123397. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített vagy telítetlen ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat alkoholjainak, illetőleg származékainak előállítására

Megjelent 1940. évi március hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 123397. SZÁM. IV/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. 3129. ALAPSZÁMEljárás a telített vagy telítetlen ciklopentanopoiihidrofenantrénsorozat alkoholjainak, illetőleg származékainak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cé§r, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi augusztus hó 13-ika. Svájci elsőbbsége 1937. évi augusztus hó 16-ika. Azt találtuk, hogy a telített vagy telítetlen ciklopentano.polilhidrotfe'nantrénisorozat alkoholjaihoz, illetőleg származékaikhoz juthatunk, ha e sorozatnak; az -p oldallánoban etilémoxidgyűrűket tartalmazó vegyületeit etnénoxidkötéseket redukálás útján hasítani képes szerekkel behatásra hozmuk és a képződött alkoholokat esetleg észterező vagy éterező $zeiü rekkel hozzuk össze.. ' A kiindulási anyagokban levő ciklopentanopolihidrofenianitrónvaz telített vagy telítetlen, továbbá pl. helyettesített vagy helyettesítetlen hidroxil-, szénhidrogén-, lö amino- vagy kairboxilcsoportokkal, halogénatomöfckal, oxidgyűrűkkel vagy ketocsoportofckal, illetőleg einolszármazéíkaikkal tetszőleges térbeli helyzetben helyettesítve lehet. E váz pl. androsztanból, 20 pregnániból, Ösztranból vagy hidroösztranból, illetőleg térizomerjeikből, homológjaikból ós1

részleges dehidrálással kapott termékeikből leszármaztatott lehet. B kiindulási anyagok az, oldalláncofcban í5 megfelelő etilénhézagokat tartalmazó vegyületekből persavak behatásával, vagy halogénhidrineikből halogénhidrogén lehasításával állíthatók elő. Az utóbbiakat viszont pl. etilénvegyületekíből alhalogénes-30 savak addicionáltatásával, vagy aldehidekből haloigónfearbonsavszármazéikokkal való reakcióval kaphatjuk. Az etilénoxidgyűrűk alapját képeaő etilénhézagok kiindulhatnak szemiciklusosan a gyűrű-85 vázból (lásd pl. az A képletet), vagy teljesen az oldalláncban lelhetnek és utóbbi esetben közvetlenül a maghoz kapcsolódhatnak (lásd pl. aB képletet; x = 0),vagy • pedig azokat a magtól egy vagy több szénatom (lásd pl. a B képletet; x = 1, 2, 40 3 ...) választhatja külön. C / O -CH.R CRjx 0 -CH-CH.R A képlet B képlet Az oxidgyűrűknek alkoholokká való, redukálással végzett felhasítását magában véve ismert módon, pl. amalgámok- 4& kai, alkoholátokkal, így aluminium- vagy magnéziumialiköholáttal és szekunder alkoholokkal, alkálifémekkel és alkoholokkal, featalitosan, pl. fémekkel serkentett hidrogénnel, továbbá elektrolitom vagy 50' biokémiai úton végezhetjük. Emellett redukálhatunk a gyűrűvázban oxidcsopoirtokat, vagy más redukálhíitó helyettesítőket is. A redukálással végzett nyitás sikerül továbbá szerves fómvegyületnk, így f-.hszerves magnézramhalogenidek iiddicionáltatásával, különösen akkor, ha e vegyületeket erélyesebb behatásra hozzuk. Az emuellett képződő alkoholokba ezenfelül a szerves fémvpgyiilet"maradéka alfa- 6Ü> helyzetben lépett be. A redukálással végzett hasítást végül közvetve is foganatosíthatjuk. Ha az alfa-oxidokhoz pl. kék-