123125. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos szulfonsavamidvegyületek előállítására
2 133125. portokkal ellátott benzolszulfonsavmara. dékok használatánál így asszimetrikusan felépített vegyületeket is előállíthatunk. 5 Az eddig ismertetett reakciókat oly vegyületekkel is foganatosíthatjuk, melyek a benzolszulfonsavszármazékok 4-helyzetében szükséges nitrogéntartalmú csoportok helyett e nitrogéntartalmú 10 csoportokba átalakítható helyettesítőket hordanak és ezt az átalakítást utólag végezzük. így e nitrogéntartalmú csoportok egyes tagjait más-más csoportokból kiindulva, mint pl. aminocsoportokat, 15 nitro- vagy azocsoportok redukálásával, vagy azornetincsoportokból hidrolízissel vagy pedig acilaminocsöportokból elszappanosítássaf állíthatjuk elő. 1. Példa: 20 10.8 g 1,3-feniléndiamint 60 cm3 piridinben oldunk. ÄZ oldathoz külső hűtés mellett fokozatosan 47 g 4-aeetilahiinobenZolszulfonsavkloridot adunk. E reakciókeveréket ezután 1 órán át forró 25 vízfürdőn hevítjük, majd lehűtjük és keverés közben 250 cm3 tömény sósav és 250 cm3 víz és jég keverékébe öntjük. A kiváló l,3-bisz-(4'-acetilaminobenZolszulfonamido)-benZolt leszívatjuk, ki-30 mossuk és híg nátronlúgba hidegen old, juk, állati szénnel kezeljük, szűrjük és hígított sósavval újból kicsapvatisztítjuk. Forró acetonban oldva, víz hozzáadása után, kristályos alakban kapjuk, melynek 35 olvadáspontja — bomlás mellett — 289—290 C°. AZ acetilcsoportok elszappanosítására az acetilvegyületet 75 cm3 tömény nátronlúg és 75 cm3 víz forró keverékébe 40 visszük és 1 órán visszafolyató hűtő alatt , forraljuk. Híg ecetsavval való kicsapás útján az l,3-bisz-(4'-aminobenzolszulfonamido)-benZolt kapjuk, melyet 90%-os forró alkoholba való oldás és víz hozzá-45 adása után — felhabzás mellett — 215—217 C° olvadáspontú kristályok alakjában kapjuk. Ha 1,3-feniléndiamin helyett azonos mennyiségű 1,4-feniléndiamint haszná-50 lünk, az li4-bisz-(4"-acetilaminobenZol, s2ulfonamido)-benzolt kapjuk, mely nátronlúgban való oldás és sósavval való kicsapás után 300 C°-ig hevítve nem olvad; továbbá az l,4-bisz-(4'-aminobenzol-55 szulfonamido)-benZolt, melyet 70°-os forró alkoholban való oldással és vízzel való hígítással — bomlás mellett — 273—274 C°olvadáspontú fehér kristályok alakjában kapjuk. A kristályok nagymennyiségű hígított meleg sósavban ol- 60 dódnak. Hasonlóképen kaphatjuk a 2,5-dimetoxi oxi-l,4-bisz-(4'-amino - benzolszulfonamido)-benzolt — mely nátronlúgbari való oldással és ecetsavval való kicsapás után 65 gyengén ibolyán színezett 288 C° olvadáspontú kristályok alakjában — és a 2-metoxi-5-metil-l ,4 - bisz-(4'-aminobenzolszulfonamido)-benZolt, mely nátronlúgban való oldás és ecetsavval való kicsapás 70 után mintegy 300 C° olvadáspontú tiszta fehér kristályok alakjában adódik. 10.8 g 1,4-feniléndiamint 60 cm3 piridinben 45 g 4-nitro-benzolszulfonsavkloríddal kezelünk. A reakciókeveréknek 75 hideg hígított sósavba való öntése után az 1,4-bisz-(4'-nitrobenzolszulf onamido)benzol válik ki. Acetonban való oldás és vízzel való kicsapás után 284 C° olvadáspontú, majdnem színtelen kristályokban 80 kapjuk. Hígított nátronlúgban barnássárga színnel oldódik és hígított ecetsa\ megint leválasztja. 2. Példa: 23.1 g sósavas 1,4-naftiléndiamint 100 85 cm3 piridinbe oldunk, az oldatot, úgymint az 1. példában, 47 g 4-acetilamino benzolszulfonsavkloriddai kezeljük, majd a reakciósterméket elszappanosítjuk. Az 1,4- bisz - (4'- aminobenzolszulfonamido)- 90 naftalint nátronlúgban való feloldás és ecetsavval való kicsapás után fehér, világosságon gyengén vörösessé váló 257 C° olvadáspontú kristályos porként kapjuk. Az anyag acetonban könnyen oldódik. 95 Azonos mennyiségű sósavas 1,5-naftalindiamin használatakor az 1,5 - hisz -(4'aminobenzolszulfonamido)-naftalint kapjuk, melynek nátronlúgban való feloldás és ecetsavval való kicsapás után az olva- 100 dáspontja 285 C°. 15.8 g 1,8-naftiléndiaminból az 1,8-bisz- (4'- aminobenzolszulfonamido) - naftalint állíthatjuk elő. 70%-os alkoholból való többszöri átkristályosítás után fehér, 105 a világosságon ibolyán színezedő 197 C° olvadáspontú kristályokat kapunk. A termék igea könnyen oldódik acetonban. Hígított hideg nátronlúgban oldódik; fölösleges nátronlúgban a nátriumsó 110 szép kristályokban leválik. 1,8-naftiléndiaminból és 4-nitrobenzolszulfonsavkloridból az l,8-bisz-(4'-nitrobenzolszulfonamido)-naftalint kapjuk.
