123074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves bázisok poliszulfidjainak, valamint ezek oldatainak előállítására

2 123074. hogy olyan poliszulfidokat állítsunk elő, amelyekből tartós, folyékony oidatok készíthetők, tehát olyanokat. 1. amelyek a poliszulfldot bomlaílanul 5 tartalmazzák, 2. melyeknek szaga a használatot nem akadályozza, 3. melynek bázisossága a 9 pH-értéket nem lépi túl, 10 4. amely nem kerátolitos hatású és 5. melynek oldószere ártalmatlan, azt a bőr jól felszívja, vízzel keveredik és azzal kimosható. A különböző alkilaminok poliszulfidjai 15 könnyen előállíthatók. Ezeknek azonban az ammóniumpoliszulfidhoz viszonyítva csak hátrányaik vannak, minthogy szaguk még elviselhetetlenebb és a bázisosságuk is nagyobb. Ammónium egyéb szár-20 mazékainak, mint pl. a glikokollnak, anilinnek, dimetilanilinnek, vagy piridinnek a bázisossága viszont túl kicsi, úgyhogy poliszulfidok egyáltalán nem keletkeznek. Azt találtuk azonban, hogy az oxialkil-25 aminekbői, főként a trioxietilaminből. amely az ipari trietanolamin fő alkatrésze, bizonyos feltételek mellett poliszulfidok állíthatók elő és hogy ezek a poliszulfidok a kívánt tulajdonságúak. Fő-30 ként tartós oldatok állíthatók elő a használat szempontjából megfelelő oldó- és higítószerekkel. A trietanolamin poliszulfidjainak kénnel vagy kénhidrogénnel foganatosított 35 kezelés révén történő előállítását a trietanolamin nagy viszkozitása megnehezíti. Ez a viszkozitás akadályozza az alapos keverést és a kezelés közben a reakciós keverék mind sűrűbben folyó lesz -Í0 egészen a megmerevedésig. Ezt a nehézr séget kétféleképen lehetett megszüntetni. 1. A kezelési hőmérséklet emelésével 60—80 C°-ra egyrészt a viszkozitást anynyira csökkentjük, hogy a vegyfolyamat 45 gyorsan megy végbe, másrészt ezen a hőmérsékleten még nem következik be bomlás, vagy más zavaró mellékreakció. Eszerint a tmetánolammóniumpoliszulfidot úgy kapjuk, hogy a szükséges kénmenyi =50 nyiséget finoman elosztott alakban trietánolaminban szuszpendáljuk és kb. 70 C°nál kénhidrogént vezetünk be. amíg a kén fel nem oldódik. A kénhidrogénnek szagáról felismerhető feleslegét leszívatás.55 sal távolíthatjuk el. A hozzáadott kén mennyisége szerint kisebb vagy nagyobb kéntartalmú poliszulfidokat kapunk és fölösleges trietanolamin hozzáadásával többé, vagy kevésbbé hígított lesz ad oldat. 60 2. Szobahőmérsékletnél is dolgozhatunk, ha a viszkozitást víz hozzáadásával csökkentjük. Itt figyelembeveendő, hogy a víz hidrolizáló hatást fejt ki. Tehát túlságosan nagy vízmennyiség akadályozza a 65 poliszulfid képződést, illetve a keletkezett poliszulfldot kén kiválása mellett szétbontja. Egy bizonyos vízmennyiség azonban hozzáadható, amely a megfelelő töménységű poliszulfid keletkezését nem 70 akadályozza és egyidejűen a viszkozitást is. kellő mértékben csökkenti. A legelőnyösebbnek bizonyult 1 mol trietanolamin higítáisa 2 mol vízzel. Kénhidrogén bevezetésével 1 grammatotm; kén 1 mol 75 trietánolaminban könnyen oldódik. Nagyobb hígításnál e kénmennyiség csak a hőmérséklet emelésekor oldódik teljesen és lehűtéskor egy része ismét kiválik. Víz vagy trietanolamin helyett higí- 80 tásra előnyösen folyékony szappan, legelőnyösebben trietanolamin szappan használható, de használhatók félig folyós kenőszappanok. Etilalkohollal, metilalkohollal és, glicerinnel történő hígítás víz 85 egyidejű hozzáadásával lehetséges. Monoetanolaminnal, dietanolaminnal, valamint kevert oxialkilaminokkal és alkil-oxialkilaminokkal végzett kísérletek eredménye, hogy ezek a trietánolaminhoz 90 hasonlóan viselkednek és alkalmazhatók, de egyszersmind megfigyeltük, hogy a monoietanolamin melegben kénhidrogén nélkül ként old fel, amikor is in sita kénhidrogén keletkezik és közönséges hőmér- 95 sékleten is állandó oldatokat alkot. Az oxiailkilammonrampoliszulfidoknak, főként trietánolammóniumpoliszulífidnak a leírt eljárással előállított trietánolaminnal, vízzel, vagy folyékony szappan- 100 nal vagy ez oldószerek kombinációjával alkotott oldatai tiszta, tartós, vörösesbarna, gyönge szagú folyadékok, amelyek nem kerátolitos hatásúak és amelyeknek pH-értéke az enyhe toalett-szappanokénak 10£ felel meg. A víz, levegő és gyönge savak, pl. az epidermisz savanyú reakciója hatására a poliszíulfid kénje mindjárt kiválik. Hogy az oldatok raktározáskor, ha le- 11C vegő éri azokat, tartósabbak legyenek, valamely szulfidot, előnyösen kéndioxidnak trietánolamihba vezetésével kapott trietánólammóniumszulifitot adhatunk hozzájuk. Hí