123068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrén vegyületek előállítására
Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénvegyületek előállítására. Schering" A. G. cég" Berlin. A bejelentés napja 1938. évi november hó 19-ike. Németországi elsőbbsége 1937. évi november hó 25-ike. Azt találtuk, hogy a ciklopentanopoliuidrof enantrénsorozal új vegyületeihez j utíatunk, ha az említett sorozatnak telített /agy telítetlen halogénezett vegyületeit 5 íz acetilénnek vagy mono-helyettesített acetiléneknek fémsóival behatásra hozmuk. Különösen értékes vegyületeket kajunk 17-halogén-androsztan végy ületek ;s alkáli-acetilidek reakciójából, ami-10 kor is a halogenidekből kettős reakcióval a megfelelő etinilszármazékok keletkeznek. A kiindulási anyagok még további helyettesítőket is tartalmazhatnak, így pl. karboxil- és hidroxilcsoportokat, ille-15 cőleg olyan csoportokat, melyek újra karboxil-, illetőleg hidroxilcsoportokká alakíthatók át, továbbá ketocsoportokat is. A ketocsoportok tapasztalat szerint az alkáli-acetilidekkel is behatásra léphet-20 nek és ezzel további etincsoportoknak a szteroid-molekulába való belépésére adhatnak alkalmat. Kiindulási anyagokul halogénezett, különösen klórozott vagy brómozott szteri-25 nek alkalmasak, így pl. 3-klór-koleszten, 3-klórkolesztán, 2-bróm - kolesztanon-3, 2,4 - dibrómkolesztanon - 3, 2,4 - dibrómkolesztanol- 3, A4 ' 5 - 6 -brómkolesztenon-3, 4-bróm-koprosztanon-3, 4.4-dibróm-30 koprosztanon-3, halogénezett androszíán-és pregnanvegyületek, pl. A5,s -17-klórandrosztenol-3, A5 ' 8 -17-bróm-androsztenol-3, 17-klórandrosztanol-3, 17-brómandrosztanol-3, A4,B -17-klór-androszte-35 non-3, 17-klór-androsztanon-3, A6,e - 3-klór-androsztenol-17, 3-klór- androsztanol-17, As,6 -3-klór-aridrosztenon-17, 3-klór-androsztanon -17, 2 - bróm - androsztan dion-3,17, 2.4 - dibróm-androsztandion-3,17, 2.4-dibróm-androsztandiol-3,17, A5 ' 6 -3-klórpregnenon-20, 2-brómpregnandion-3,20, 4-bróm-pregnandion-3,20, halogénezett kólán-, oxikolán- és ketokolán-karbonsavakj 3-halogén-etiokolenil-17-aldebidek, 3-klór-ösztron, 17-klór-osztranol-3i halogénezett szívméreggeninek és ezek halogénezett ketoszármazékai, tehát egész általánosságban minden halogéntartalmú ciklopentanopolihidrof enantrén végy ület. Az igényelt reakció foganatosításakor az összes reakcióképes csoportok átalakíthatók. Mindamellett a halogénatomoknak és esetleg jelenlevő karbonilcsoportoknak gyakran igen eltérő reakcióképessége oda vezethet, hogy alkalmas feltételek betartása mellett a jelenlevő reakcióképes csoportoknak csak egy része lép a felhasznált acetilénsóval behatásra. A molekulában jelenlevő ketocsoportokat, ha azoknak az acetilénvegyületekkel való reakciója nem kívánatos, esetleg megfelelő ketonreagensekkel végzett átalakítással átmenetileg megvédhetjük. Fémsókként előnyösen az acetilénnek vagy pedig mono-helyettesített acetilénneknek, pl. a fenilacetilénnek, acetilénkarbonsavaknak, pl. acetilén vaj savaknak acetilén-malonsavaknak, pl. nátrium-, kálium-, rubidium-, cézium-, lítium-, ezüst- vagy rézsóit, illetőleg származékaikat, pl. sóikat, észtereiket, amidjaikat és másefféléket alkalmazunk. Ilyen acetilénkarbonsavakat, illetőleg származékaikat esyszerű módon pl. úgy állíthatjuk elő, hogy a fenti acetilénsókat halogénkarbon-SZABADALMI LEÍRÁS 133068. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — Sch. 3720. ALAPSZÁM. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG
