123058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnan-3-ol-20-on telített és telítetlen származékainak előállítására

Megjelent 1940. évi február hó 15-én. MAGYAR KFRALY! SZABADALMI RTRÓaíÖ SZABADALMI LEI RAS 123058. SZÁM IV/h/3. OSZTÁLY. — O. 1634. ALAPSZÁM. Eljárás a pregnan-3-01-20-on telített és telítetlen származékainak előállítására. N. V. Org-anon cég* Oss (Németalföld), mint Reichstein Tadeus, zürichi lakos jog-utódja. A bejelentés napja 1938. évi március hó 19-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi március hó 22-ike. A pregnan- vagy pregnen-vázat mutató vegyületeket, — amelyeknek számozását az alábbi I képlet adja meg —•, eddigelé vagy természetes termékekből, vagy pe-5 dig magasabb molekulájú anyagok lebontása útján kapták. Olyan vegyületeket, amelyek (21)-helyzetben halogénnel vagy oxigénnel, pl. hidroxillal vannak helyettesítve, eddigelé egyáltalában nem állító tottak elő. 15 Azt találtuk már most, hogy kiindulva 3-oxi-etio-kolan- vagy allokolan- vagy kolensavakból, valamint ezeknek telített vagy telítetlen helyettesítési termékeiből, amelyek különösen hidroxil-, éter- vagy oxidszerű kötésben még további oxigént tartalmaznak, a pregnan-3-ol-20-on értékes származékaihoz juthatunk, amelyek 20 21-helyzetben külöhfélekép vannak helyettesítve, ha az említett savakat, melyeknél a szabad hidroxilcsoportok a gyűrűrendszerben (pl. acilezéssel vagy éterezéssel) védve vannak, magában véve 25 ismert" módon savhalogenidokba visszük át és utóbbiakat ugyancsak magában véve ismert módon (v. ö. Arndt, Eistert, Partale Ber. Deutsch. Chem. Ges. 60 1364, 1927) diazométánnal kezeljük. Aszerint, amint a diazometán behatását lefolytat- so juk, összhangban a magában véve ismeretes reakciókövetkezményekkel (v. ö. B. Eistert Ber. Deutsch. Chem. Ges. 69. 1074, 1936 összeállítását), vagy 21-helyzetben halogénezett pregnan-3-ol-20- 85 on-szármaZékok keletkeznek, vagy pedig olyanok, melyek a 21-helyzetben a diazocsoportot tartalmazzák. Az utóbbiak igen sokféleképen alakíthatók. így a diazocsoport, a gyűrűrendszerben jelenlévő 40 aciloxicsoportoknak esetleges előzetes lúgos elszappanosítása után, halogénhidrogénsavak behatására 21-helyzetben halogénezett pregnan-3-ol-20-on-származékokba vihető át. Oxigéntartalmú szer- 45 vétlen savaknak vagy szervesszulfosavaknak a diazoketonokra való behatása folytán pregnanolon-származékokat kapunk, melyek a 21-helyzétben egy szabad oxicsoportot hordanak és végül szerves r>o karbonsavak behatására olyan pregnenolonszárniazékokat, melyek a 21-helyzetben aciloxicsoportot hordanak. Végül az esetleges szabad hidroxilok különböző fokozatokban, megfelelő, esetleg könnyen 55 lehasítható alkil-maradékokkal való kezelés útján is éterezhetők. Azonkívül a gyűrűrendszerben vagy az oldalláncban lévő aciloxicsoportok vagy könnyen hasítható étercsoportok savanyú elszappa- 60 nosítással hidroxilokká alakíthatók. Az '"