123043. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat karbonilvegyületeinek előállítására

123048. A találmány szerinti eljárás a ciklopentanopolihidroi'enantrén sorozatnak mind ketonjához, mind pedig aldehidjeihez vezethet. Az ezek előállítására ismert 5 eljárásokkal szemben a találmány szerinti eljárás előnye, hogy különösen egyszerű és jó hozadékokat ad. Ilymódon közvetlenül a könnyen hozáférhető androsztendiol-3-trifenilmetilét érből tesztoszteront 10 állíthatunk elő. A találmány szerinti eljárással primer hidroxilcsoportok aldehidcsoportokká is átalakíthatók anélkül, hogy a jelenlevő szekundér hidroxilcsoportokat egyidejűleg oxidálnók, mert 15 a kiindulási anyagokat részleges triarilmetilszármazékaikká könnyen átalakíthatjuk. 1. Példa: 10 rész Lransz-dehidroandroszteron-20 trifenilmetilétert (olvadáspotnja 190 C°, előállítva pl. transz-dehidroandroszteronból és trifenilklórmetánból piridin jelenlétében) és 5 rész alumíniumoxidot nitrogén átvezetése közben 350 C° körüli Iiő-25 fokra melegítünk. A bekövetkezett hasítás után a reakcióterméket éterrel kifőzzük, az éteres oldatot begőzölögtetjük és a maradékot erős ásványi savval, pl. sósavval digeráljuk. Emellett a reakció 30 közben képződött androsztendion oldatba megy. A fel nem oldott részletek különválasztása után a terméket vízzel kicsapjuk és ismert módon tisztítjuk. 2. Példa: 35 15 rész androsztendiol-3-trifenilmetilétert (olvadáspontja 228 C°, előállítva 40 45 50 55 az 1. példában említett transz-dehidroa: androszteron-trifenilmetiléter redukálé sával) kb. 15 mm-es vákuumban ki. 200—300 C° -on lassan desztillálunk. A párlatot pl. frakcionált kristályosítássEi vagy Girard-reagenssel kecelve trifenilmetánra és tesztoszteronra választjuí: széjjel. Kiindulási anyagul célszerűen pl. androsztendiol-3-trinaftilmetiléter is alkalmazható. Hasonló módon kaphatjuk pl. valameb' androsztendiol - 3 - tri -(bif enil)-metilétei -17-észterből kiindulva a megfelelő tes2-toszteronésztereket, pl. a tesztoszterorpropionátot, mely a reakciókeverékből a képződött tri-(bifenil)-metántó] vákuumban végzett desztillálással választható külön. A pregnen-3-ol-20-on valamely triariimetiléteréből megfelelő módon pregnerdiont és a pregnandiolok bisz-triarilmetijétereiből megfelelő pregnandionokat kepunk. 60 Analóg módon kapjuk pl. az alábli vegyületeket is: pregnen-3,20-diol-21-oi , pregnen - 3,17,20 - triol - 21-on, pregner-17,20-dio1-3,21-dion, pregnen-3,20-dior -21-ol, pregnen-3,20-dion-17,21-diol. 65 Szabadalmi igénypont: Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrér -sorozat karbonilvegyületeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő karbinolvegyületek triarilmetil- 70 étereit hő útján végzett hasításnak vetjük alá. Felelős kiadó: úr. ladomóri Sznicrtnik István m. kir. szab, bíró. Vallás-nyomda, Budapest. V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár igazgató.