122927. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-indolecetsav előállítására

122937.; Gyakorlati okokból előnyösen nem helyettesített indolból indulunk ki. A fentemlített fejtijú megfelelően helyettesített indolok pl. a következők: ä 2,5-dimetilindol, 2,5-dietilindol, ,( ac metilindol, ,v

4 a. fenilindol, N-metilindol, to jiaftindol, 6-klórindol, N-etilindol, N-fenilindol, a eíilindol, 15 ab Í\ ilindol, a iolilifcdol, a metoxi-fenilindol, 6-bórmindol. Formaldehid helyeit annak -polimer-.20 vegyületeit, mint pl. paraformaídehidet is használhatjuk. E reakciót oldószerek és higítószerek jelenlétében vagy azok nélkül foganatosíthatjuk. Oldószerekként vagy hígító--25 szerekként tekintetbe jönnek pl. víz, szerves folyadékok, mint pl. metilalkohol, etilalkohol és buíilalkohol vagy aceton. .. Ha a reakciót víz jelenlétében foganatosítjuk előnyös, ha vízzel keveredő hígít ó-30 szert, mint pl. alacsonyabb alifás alkoholokat használunk. Ha azonban víztől mentes közegben dolgozunk, akkor a reakciót előnyösen oly oldatban, mely vízzel nem keveredik, pl. magasabb alifás 35 alkoholok jelenlétében foganatosítjuk. A találmány szerinti eljárással előállított ß indoleeet savat pl. növények 1 növekedésé;!: serkentő szerként alkalmazhatjuk. 40 A találmány szerinti eljárás néhány példakénti kivitelét alább adjuk meg. Az alábbiakban szereplő részmennyiségek súlymennyiséget jelenfenek. 1. Példa. 45 100 rész 30%-os formaldehidet 100 rész vízben oldott 65 rész káliumcianid oldattal jeges vízhűtés mellett összekeverünk (erős reakcióhő fejlődés). E keverékhez 117 rész indolnak 300 rész alkoholban 50 való oldatát adjuk és autoklávban 150 C .: fokon 4 órán át — 9—10 atm. nyomáson —• hevítjük. Kihűlés után az alkoholt desztillálással eltávolítjuk. A változatlan indolt és polimerizálFÍ termékeket a keveréknek éterrel való kétszeres kivona- 55 tolásával eltávolítjuk. Az éterrel kivonatolt vizes oldathoz hígított kénsavat adunk (ciánhidrogéníejiédés). A keletkező csapadékot vízzel mossuk, szárítjuk, 250 rész vízmentes alkoholban old- 60 juk, iriEJd az oldatot szűrjük. Az alkoholos oldathoz 30 rész káliumhidroxidot adunk és rövid ideig forraljuk. Az oldathoz vízmentes étert adunk, amikoris a ß indolecetsav káliumscja ezüstösen csil- 65 lógó pikkelyekben válik ki. Lcszivaí juk, vízmentes alkohollal és éterrel gondosan kimossuk. Az így adódó káliumscnak a megsavFnyitása után a 167 C° olvadáspontú ß indolecetsavat kapjuk. 70 2. Példa. Az 1. példában megadott reakciókeveréket 12 óráig visszaiobyaíó hűtőn forraljuk, az alkoholtól megszabadított reakciós keverék éteres kivonatából, miután 75 a változatlan indolt leválasztottuk, a ß indolecetsavnitrilt kapjuk, mely 2 mm nyomáson 190 C°-on lorr. A iiitril elszappanosítására 12 résznyi anyagot 80 rész vízmentes alkohollal, 2 rész vízzej 80 és 10 rész káliumhidroxiddal 6 órán át visszafolyaíó hűtő alatt forralunk. A káliumsót szűréssel eltávolítjuk, vízmentes alkohollal és végül vízmentes éterrel jól mossuk. 85 Az említett éteres kivonatolás után adódó vizes oldatot hígított kénsavvá! keverjük és a csapadékot az 1. példában megadott módon kezeljük. 10 rész káliumhidroxiddal való elszappanosítás 90 után a ß indolecetsav káliumsóját kapjuk. 3. Példa. 58 rész índolt 200 rész n-butilalkoho* ban oldunk. Az oldatot 45 rész finoman elosztott ciánkálium hozzáadása utár. 95 visszafolyató hűtő alatt forrásig hevíijük. A forrásban lévő keverékbe 60 rész paraformaídehidet csepegtetünk be. Néhány órai forralás után a butilalkoholí vízgőzzel való desztillálással lehtjljuk és 100 a visszamaradó ok:jat éterrel kivonatoljuk. Az étert elpárologtatjuk és a maradékot frakcionált an desztilláljuk. így 2 mm nyomáson 190—200 C°-on forró ß indolecetsavnitrilt kapjuk. Ez utcbbit 105 a fent ismertetett módon elszappanositjuk.