122562. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17-etenil-delta 4,5-androsztenol-17-on-3-nak és származékainak előállítására
2 122563. 2. Példa: 10 g 3,17-dioxi-eteiiilandrosztent 500 cm3 tokióiban és 82 cm 3 ciklohexanonban 110 C°-ra hevítünk. Ezután 10,75 g alu-5 míniumizopropilátot adunk hozzá. 1 óra hosszat hevítünk és ezután vízgőzzel desztillálunk. A desztilláció maradékát éterrel felvesszük. Az éteres kivonatot hígított savval, hígított szódaoldattal !0 és vízzel mossuk. Az éter megszárítása után begőzölögtetünk. Besűrítés közben 6 g eteniltesztoszteron válik ki, mely 142 C°-on olvad. Az anyalúgból még további kristályokat választhatunk ki. íö (a )20 D = + 77 ;6 o (dioxánban). 3. Példa: 5 g 17-etenil-androsztendioi-3,17-et és 5,4 g alumíniumizopropilátot 250 cm3 toluol és 41 cm3 ciklohexanon alkotta 20 keverékben 1 órán át gyenge forrásig hevítünk. Azután a reakcióoldatot vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot éterben felvesszük és az éteres oldatot híg kénsavval, szódaoldattal és vízzel mossuk. 25 Az éter elgőzölögtetésekor a 17-etenilandrosztenol-17-on-3 kristályosodik ki. E vegyület éterből való átkristályosítás után 142 C°-on olvad; (a)D =--f77,6 (dioxánban). 30 4. Példa: 1,4 g allil-aiidrosztendiol-(II)-t és 1,4 g alumíniumizopropilátot 11,2 cm3 ciklohexanonnal és 70 cm3 abszolút toluollal 40 percig forralunk; a reakcióoldatot 35 vízgőzzel desztilláljuk és a nem illó alkatrészeket éterrel kirázzuk. Az éteres oldatot híg kénsavval, szódaoldattal és vízzel mossuk és begőzölögtetjük. Ha a begőzöiögtetéssel kapott maradékot híg abszolút alkoholból átoldjuk, akkor a 17-40 allil-tesztoszteront 105—107,5° (nem jav.) olvadáspontú tűalakú kristályok alakjában kapjuk. A hozadék 80%. Az anyag makacsul kristályvizet tart magában. A légszáraz anyag elemzései 45 Y2 Mol H20 kristályvíztartalomra mutatnak. Az anyag oldószertőrmentesen nagyfokúvákuumban végzett desztillálás után üvegesen dermed meg. Az erélyesen szárított anyagot ecet- 50 észterből kristályosítva kezdetben tűket kapunk, melyek szobahőmérsékleten az oldószer alatt állva 93° olvadáspontú hexagonális hasábokká alakulnak át. Ez az alacsonyan olvadó módosulat tiszta 55 acetonból való átoldáskor is keletkezik. Ha alHltesztoszteront és hidroxilaminacetátot alkoholos oldatban egy órán át forralunk, akkor olyan oximot kapunk, mely alkohol és víz keverékéből való go átoídás után 144—446 C°-on olvad és ugyancsak kristályvízzel kristályosodik. Szabadalmi igénypont: A 120307. lajstromszámú szabadalom igénypontjaiban védett eljárás továb- 65 bi foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy kiindulási anyagul 17-etenil-A5 , 6 -androsztendiol-3,17-et, illetőleg ennek olyan származékait alkalmazzuk, melyekben a 17-es szén- 70 atomon a hidroxilcsoportot hidroxilcsoporttá átalakítható csoport helyettesíti. Felelő* kiadó: dv. iadoméri SzmertnUc István in. kir. szál) l'allas n\ onirin, Budapest, V., Xloiivód-u. 10. — Felelős: Győi-y Aladár igazgató.
