122359. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénszármazékok előállítására

Megjelent 1939. évi december hó 1-én. MAGYAR KIRÁLTI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 123359. SZÁM. IV/hl. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — C. Ő094. ALAPSZÁM. Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrén származékok előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég' Basel (Svájc), mint az N. V. Organon cég Oss (Nemetalföld) jogutódja. A bejelentés napja 1938. évi május hó 28-ika. Németországi elsőbbsége 1937. évi május hó 29-ike. Azt találtuk, hogy ciklopentanopolihidr of enantr én-szár niazékokhoz j öthatunk, ha a ciklopentanopolihidroíenantrén-sorozat telített vagy telítetlen 17-5 ketonjaival magnézium vagy hasonló két vegyértékű fémek jelenlétében az alábbi kéületü a..a.- dihalogénkarbonsav-származékokat, 10 amikoris a képletben (Rj) és (R2

) halogént, (R3

) hidrogént, illetőleg helyettesített vagy helyettesítetlen szénhidrogénvagy karboxil-csoportot és (R4

) karbonsav-észter- vagy -amid- vagy nitril-cso-15 portot jelent, behatásra hozzuk. A kapott reakcióterméket halogén-hidrogénnek, illetőleg víznek egyidejű vagy megelőző lehasítása mellett elszappanosítószerekkel hozhatjuk össze és a képződő so karbonsavakat dekarboxilezhetjük. Helyettesíthetjük azonban a jelenlevő halogénatomokat karbonsavmaradékokkal az elszappanosítószerekkel való kezelés előtt is. így a ciklopentanopolihidro-25 fenantrén-sorozat 20-oxo-vegyületeihez jutunk. A ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak kiindulási anyagokul használható telített vagy telítetlen 17-ketonjai közül 30 példaképen az alábbi ketonokat említjük: androsztenolonok, mint amilyenek dehidroandroszteronok, androsztanolonok, mint amilyenek androszteronok, ösztronok, hexahidroösztronok, elkvilinek és ekvileninek, androsztendionok, an- 35, drosztandionok, adrenoszteron és androsztan-17-on, illetőleg származékaik és térizomer jeik. Ha szabad hidroxilcsoportok vannak jelen, akkor ezeket helyettesítéssel, pl. m észterezéssel vagy éterezéssel kell megvédeni. A védelemhez pl. acetil-, propionil-, benzoiJ-, alkil-, aril- és aralkil-, pl. tritil- és másefféle csoportokat alkalmazunk. Ha poliketonokban a behatástól 45-ketocsopoftokát (a 17-es helyzetűek kivételével) akarunk megvédeni, akkor azokat helyettesített enolcsoportokká (acetát, benzóát, tritiléter, acetátok és másefféle) alakítjuk át. 50-a.a - dihalogénkarbonsav-származékokul a diklórecetsav, a diklór- vagy dibrórnpropionsav, diklór-ß-acüoxipropionsav, a.a-diklórvajsav, diklórmalonsav, diklórfenilecetsav, dibrómciánecetsavstb. 55. helyettesített vagy helyettesítetlen észterei és amidjai, valamint nitriljei jönnek tekintetbe. Kondenzálószerül magnéziumot vagy hasonló két vegyértékű fémeket, előnyösen híg, pl. 1 %-os amal- 60-gámok alakjában alkalmazunk. A kondenzálást célszerűen oldószerek jelenlétében végezzük. Oldószerekül éterek, pl. etiléter vagy anizol, szénhidrogének, pl. benzol, toluol, benzin és máseffélék, vala- 65-