122119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pliglikoléterek előállítására

Meg-jelent 1939. évi november hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 122119. SZÁM. IV,h/l. OSZTÁLY. JF. 8132. ALAPSZÁM. Eljárás poliglikoléterek előállítására. I. Gr. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1937. évi szeptember hó 9-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi szeptember hó 18-ika. II. Pótszabadalom a 118385. szánni törzsszabadalomhoz, A 118385. számú törzsszabadalom oly eljárást ismertet, mely szerint aromás vagy hidroaromás hidroxilvegyületekbő] és etilénoxidból poliglikolétereket állítunk S elő, melyre jellemző, hogy etilénoxidot oly aromás vagy hidroaromás hidroxilvegyületekre hagyjuk behatni, melyek legalább egy alifás, alifás-aromás, aromás vagy cikloalifás, legalább 4 szenatomú 10 gyökkel vannak magban helyettesítve és esetleg a vegyület végén álló hidroxilesoportokat reakcióképes vegyületekkel reagáltatjuk. Az eljárás további kifejlesztésénél úgy 15 Laláltuk, hogy különösen értékes poliglikolétereket kapunk, akkor, ha olyan magban alkjlezett aromás vagy hidroaromás hidroxilvegyületeket használunk, melyeket szénoxidnak vagy szénoxidot 30 tartalmazó gázoknak katalízises redukciójánál keletkezett mintegy 5—12 szenatomú alkoholok dehidratizálásával és polimerizálásával előállítható olefineknek vagy olefinkeverékeknek fenolokra 25 való behatásával és esetleg ezt követő hidrálásával kapunk. Etilénoxid helyett egyéb alkilénoxidokat, pl. propilénoxidot, butilénoxidot stb., vagy az etilénoxidnak és ezeknek az alkilénoxidoknak a keveré-30 keit is használhatjuk. Az oxalkilezésnél használhatunk katalizátorokat. Az új poliglikoléterekben jelenlévő OH-csoportokat más csoportokká alakíthatjuk át, pl. oxidációval COOH-85 csoporttá, vagy azokat reakcióképes vegyületekkel hozhatjuk reakcióba. Példák: 1. 290 súlyrész főleg tetradecilíenolból álló alkilfenolhoz, — melyet akként kapunk, hogy 280 súlyrész olvasztott fenol- 40 hoz először 3 súlyrész bórfluoridot vezetünk be, majd 25—30 C°-on 588 súlyrész 212—217 C° forrpontú, legnagyobbrészt a C14

H

2g

szénhidrogénből álló olefint viszünk be s azonos hőmérsékleten még 45 mintegy 2 óráig keverjük, — 2.5 súlyrész 40° Bé-s nátronlúgot adunk. 130 C°-ra való hevítés után 528 súlyrész etilénoxidot vezetünk be. A reakcióstermék félig szilárd vízben oldható tömeg. 50 Ha az etilénoxid bevezetését mintegy 132 súlyrész etilénoxid felvétele után megszakítjuk, vízben oldhatatlan olaj keletkezik. Ezt pl. szuffonáJószerekkel vagy halogénkarbonsavval reagáltatva 55 vízben oldható termékké alakíthatjuk át. 2. 288 súlyrész alkilfenolhoz, — melyet akként kapunk, hogy 67 súlyrész bórf luoridnak 36 súlyrész vízben való oldatához 940 súlvrész olvasztott fenolt, majd 60 40—45 C°-on 1940 súlyrész 180—220 C° közötti forrpontú és közepesen 194 molekulasúlyú olefint adunk és ezután még 2 óráig keverjük, — az 1. példában leírt feltételek mellett addig vezetünk be 15% 65 propilénoxidból és 85% etilénoxidból álló keveréket, míg a keletkezett poliéter vízben oldhatóvá válik. A termék félig szilárd tömeg. Hasonló terméket kapunk, ha kiinduló- 70 anyagként az említett alkilfenolnak magban hidrogénezett termékét használjuk. A magban való hidrogénezést úgy végez-