122109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénkarbonsavamidoknak, illetőleg a szabad savaknak előállítására
122109. 3 azok egészen kismennyiségű sav képződése mellett a leírt A5 -3,t,17-dioxi-etiokolensavamiddá alakulnak át. 2. Példa. 5 1 rész t-dehjdroandroszteron-ciánhid-i in-diacetátot 3 rész etilénkloriddal, 1,5 rész etilalkohollal és 1,5 rész klór hidrogénnel beforrasztott csőben 3 óra hoszszat 60 C°-ra melegítünk. A tiszta, alig 10 színezett oldatot ezután vízbe öntjük, az etilénkloridot vákuumban kiűzzük és a reakciótermék felett levő vizet dekantálással eltávolítjuk. A reakcióterméket 50 rész 2%-os metanolos nátronlúggal 15 2 óra hosszat forrásra hevítjük, az oldatot vízbe öntjük, a kipelyheződő részről leszivatunk, a pelyheket normális nátronlúggal és vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ezután ezt a részt forrási hő-20 mérsékleten kétszer 50—50 rész hexánnal kivonatoljuk és a hexánban oldhatatlan részletet acetonból átkristályosítjuk. A már az 1. példában leírt A5 -3,t,17-dioxi-etio-ko lensavamid szép tűit kap-25 juk, melyek 294—296 C°-on bomlás közben olvadnak. Ebből a vegyületbői 0,5 részt az alkálival történt kezelésből kapott kismennyiségű savfrakcióval együtt nátriumhidro-30 xidnak 95%-os n-propilalkohóiban késsült 2-szer normális oldatának 50 részével 5 óra hosszat 120 C°-os olajfürdőben visszafolyatásra állított hűtőn melegítünk. Ezután a reakciókeveréket vízbe 35 öntjük, az alkálioldatot kiéterezzük, az éteres oldatot n-nátronlúggal mossuk, az egyesített lúgos fázisokat megsavanyítjuk és kiéterezzük. Ez az éteres oldat olyan maradékot ad, melyből acetonnal 40 végzett átkristályosítással a A6 -3,t,17-(iioxi-etio-kolensavat egészen finom, erősen villamos tűcskék alakjában kapjuk; ezek a tűcskék 267—268 C°-on bomlás közben olvadnak. A leírt elszappanosítás 45 nátriumhidroxid propilalkoholos oldata helyett úgy is végezhető, hogy a fentemlített vegyületet 1,2 rész nátriumból és 20 rész propilalkoholból készült alkoholátoldattal 10 óra hosszat főzzük. A lent két lúgos kezelés helyett már 50 a savanyú kezelés reakciótermékét is lehet erélyesen lúgosán elszappanosítani, amikoris közvetlenül a dioxisavat kapjuk. Nyers dioxisavkészítmények előnyösen tisztíthatók a metilészteren és mono- 55 acetátján át is. 3. Példa. 1 rész t-dehidroandroszteron-ciánhidrin-diacetátot 3 rész kloroformmal és 3 rész alkoholos sósavval, mely 1,5 rész go klórhidrogént tartalmaz, 10 napig szobahőmérsékleten állni hagyunk. Ezután visszafolyatásra állított hűtőn még % óra hosszat 70 C°-ra melegíljük, amikor is kristályok csapódnak ki. Vizet adunk 65 hozzá, a kloroformot vákuumban kiűzzük és a csapadék felett álló vizet leöntjük. A csapadékot 2 óra hosszat 30 rész 3%-os metanolos nátronlúegal visszafolyatásra állított hűtőn hevítjük, 70 a reakciókeveréket vízbe öntjük, a kapott pelyhekről leszivatunk, a pelyheket n-nátronlúggal és vízzel kimossuk és megszárítjuk. Most a pelyheket kevés hexánnal kifőzzük és acetonból átkristá- 75 lyosítjuk és/vagy 200 C°-on nagyfokú vákuumban szublimáljuk. Pompás hexagonális alakokban kristályosodó terméket kapunk, mely erősen higroszkópos és jóval könnyebben oldható, mint az eddig 30 leírt savamidszármazékok. 254-—258 C°-ri gyenge bomlás közben olvad és valószínű szerkezete A6;l6-3,t -oxi - etio - koladiensavamidnak felel meg. Szabadalmi igénypontok: 35 1. Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénkarbonsavamidoknak, illetőleg a szabad savaknak előállítására, azzal jellemezve, hogy a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozatnak szabad vagy 90 észterezett a-oxi-nitriljeit savanyú és esetleg ehhez csatlakozóan lúgos szerekkel kezeljük. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal 95 jellemezve, hogy a savanyú, illetőleg lúgos kezelést fokozatokban végezzük. Felelős kiadó: dr. ladoméri Szmertnik István m. kir. szab- bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős: Győry Aladár Igazgató.
