122109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénkarbonsavamidoknak, illetőleg a szabad savaknak előállítására

Megjelent 1939. évi november hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 122109. SZÁM. IV/h/1. (lV/h/3.) OSZTÁLY. — C. 5139. ALAPSZÁM. Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénkarbonsavamidoknak, illetőleg a szabad savaknak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég-, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi szeptember hó 30-ika. Svájci elsőbbsége 1938. évi március hó 17 ike. Azt találtuk, hogy ciklopentanopolihidrofenantrénkarbonsavamidokat, illetőleg a szabad savakat úgy állíthatjuk elő, hogy a ciklopentanopolihidrofenan-5 trénsorozat szabad vagy észterezett cc-oxinitriljeit savanyú és esetleg ehhez csatlakozóan lúgos szerekkel hozzuk össze. Az eljáráshoz alkalmas kiindulási anyagok előállítására pl. úgy járhatunk el, 10 hogy a szteroidvázat tartalmazó karbonilvegyületekre ciánhidrogént hozunk behatásra. E kondenzálás foganatosításakor gyakran előnyösnek bizonyult kismennyiségű bázisos hatású anyagok, pl. 15 alkáli- vagy földalkáli-hidroxidok, -karbonátok vagy -bikarbonátok, gyenge szerves savak alkálisói, pl. alkálicianidok, szerves bázisok és máseffélék jelenléte. Az így kapott ciánhidrineket (lásd pl. 20 S. Kuwada & Miyasaka, Journ. pharrnac. Soc. Japan, 57. kötet, 1937, 96. lapot is) a további átalakítás előtt észterezően ható szerekkel az állandóbb és ezért könnyebben tisztítható észterekké, pl. 25 az a-aciloxi- vagy «-halogénvegyületekké alakíthatjuk át. A kiindulási anyagokat a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozathoz tartozó tetszés szerinti vegyületekből vezethetjük le, így pl. androsztanból, 30 pregnanból, ösztranból, ezek sztereoizomerjeiből, származékaikból és homológjaikból; a kiindulási anyagok továbbá telítettek, illetőleg egyszeresen vagy többszörösen telítetlenek lehetnek. A ka-8S pott nitrilcsoportok vagy közvetlenül a" magvázhoz kapcsolódnak, vagy azokat ettől egy vagy több szénatom választhatja el; az a-helyzetben levő szabad vagy észterezett hidroxilcsoportok tercier vagy szekunder természetűek. 40 Az ismertetett kiindulási anyagokra' eredeti állapotukban, oldatban vagy szuszpenzióban az új eljárás értelmében savanyú közegekkel hatunk, pl. ásványi savakkal, így halogénhidrogénsavakkal, 45 kénsavakkal vagy foszfor savakkal, savanyú sókkal, szervetlen savanhidridekkel, erős szerves savakkal, pl. hangyasavval vagy máseffélékkel. Oldó-, illetőleg higítószer ekként pl. alkoholok, éterek, 50 klórozott szénhidrogének, pl. kloroform, etilénklorid vagy klórbenzol, továbbá ecetsav, szénhidrogének stb. alkalmasak. A legkedvezőbb reakciófeltételeket mii> den egyes esetben az előállítandó termék 55 kívánt minősége szerint egyszerű előzetes kísérletekkel állapíthatjuk meg és ennek megfelelően, szobahőmérsékleten, fokozott vagy csökkentett hőmérsékleteken, továbbá légköri nyomáson, túlnyomáson 60 vagy csökkentett nyomáson dolgozhatunk. Emellett egyrészt a nitrilcsoportokat savamidcsoportokká vagy még tovább szabad karbonsavcsoportokká alakíthatjuk át, másrészt egyéb reakció- 65 képes atomcsoportosulások is átalakíthatók, így pl. szabad vagy észterezeit hidroxilcsoportok, különösen az «-helyzetben levők átészterezhetők, elszappanosíthatók és/vagy víz vagy sav alakjában 70