121910. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaminodifenilszulfon származékok előállítására

Megjelent 1939. évi november hó 2-án. MAGYAR KIR Á LY í WÍ^B|S SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 121910. SZÁM. IV/li/2. OSZTÁLY. — C. 3070. ALAPSZÁM. Eljárás diamino-difenilszulfon származékok előállítására. Chiiioin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég Újpesten. A bejelentés napja 1938. évi március hó 26-ika. A diamino-difenilszulfon származékok, mint ismeretes, értékes gyógyászati tulajdonságúak. Ilyen termékeket a dinitrodiíenilszulifidnak kromsavval való oxidá-5 ciója, majd a keletkezett diniíro-diíenilszulf ónnak ónkloriirrel való redukciója iitján állítottak elő. Ez eljárás hátránya egyrészt az, hogy a dinitro-difenil szulfidok általában nehezen hozzáférhetők és 10 a dinitroí-difenilszulfon redukciója az eddig ismeretes módon körülményes és a vég-termék tisztítása többnyire nehézkes. A találmány szerinti eljárásunk szerint diamino-difenilszulfon származékokhoz a 15 fenti hátrányok elkerülésével olyképpen juthatunk, hogy az egyik benzolgyűrűn nitro-, a másik benzolgyűrűn amino-csoportot tartalmazó difenil-szulfidot — az amino-csoportnak &z, oxidáció tartamára, 20 Pl- acilezéssel való megvédése mellett jégecetes közegben permanganáttal oxidálunk és az így nyert nitix>amino-szulfon nitro-csoportját híg ásványi savas közegben katalitikusan redukáljuk. 25 Célszerű az oxidációt nagy hígításban végezni, mert ezáltal az, oxidáció közbenső termékeként keletkező szulíoxidok a képződött szulfont nem szennyezik. így pl. a 4-nitro-4'-lacetaminoi-difenil-szulfidra 20-30 szoros mennyiségű jégecetet veszünk és az oxidációt vizes káliumpermanganát oldat lassú adagolásával, célszerűen 55°-ot meg nem haladó hőmérsékleten végezzük. Az oxidáció befejezte után nátriumbiszul-5 fit oldat hozzáadásával a képződötí barnakövet (f eloldjuk. A mitro-acetilamiino-szulfont — hűtés után — nuccsoljuk. A nitro-csoportot katalitikus redukcióval alakítjuk amino-csoporttá. E célból a 40 4-nitro-4'-acetilamino-isziUlfont közvetlenül vethetjük alá, híg ásványi savas szuszpenzióban, a redukciónak, de cólsze:r

ub előbb az lacetil-csoportot lehasítani, miáltal a nyert 4-nitro-4-amiino-szalfon a híg 45 ásványi savas közegben, legalább is részben, oldatba vihető. A aicetil-csoport lehasítása pl. (végezhető 50%-os kénsavban való melegítéssel. Az acetilmentes termék vízzel való hígítás és megiúgosítás után 50 kiválik. Ezt szűrjük és vízzel kimossuk. A katalitikus hidrálást vagy az így nyert nitro-amino-szulfónnal, vagy pedig az aeetil-csopoirtot hordozó nitro-aminoszulfonnal végrezzük. Célszerű kataUzátor- 55 ként palládiumot alkalmazni. A hidrálást pl. híg sósavas közegben, szobahőmérsékletein, vagy enyhe melegítéssel végezzük. Ha ásványi savat a redukciónál nettn alkalmazunk úgy levegőn való 60 állásra könnyen színeződő termékhez jutunk. A számított hidrogén mennyiség felvétele után a megmelegített reakcióeleigyet a katalizátorról leszűrjük és a szűredéket alkalizáljuk. Aszerint, [hogy |a 65 hidrálásra került anyag aeetil-csopoirtot hordozott-e vagy sem, a diamino-, illetve miono'-acetil-diamiino-szulfonhoz jutunk. Ha di-acilam|ino-szulfon előállítása a célunk, úgy a fentebbi termieket megaei- 70 láljuk. Pl. az acetil-csoport bevitelét végezhetjük félszeres mennyiségű ecetsav-