121879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketonok, illetőleg enolszármazékaik előállítására
Megjelent 1939. évi november lió 2-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSlS SZABADALMI LEIRAS 1.21879. SZÁMIV.ll/1. (IV/ll/2.) OSZTÁLY. — C.Ő108. ALAPSZÁM. Eljárás ketonok, illetőleg enolszármazékaik előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég', Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi június hó 4-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi június hó 5-ike. Azt iaíáiluk, hogy a cikiopentanopolihjdrofenanlrén-sorozat ketonjaihoz, illetőleg enolszármazékaikhoz juthatunk, ha e sorozatnak a 17-es szénatomon az alábbi 5 csoportozatot X Y tartalmazó vegyületeit, amikoiis a képletben X oxi- vagy aciíoxi-csoportot és Y szabad, észterezett vagy éterezett hid-10 roxil-csoportot jelent, olyan szerekkel hozzuk össze, melyek HX-et lehasítani képesek és esetleg hidrolizáló szereket hozunk behatásra. Alkalmas kiindulási anyagok pl. tetszés 15 szerinti térbeli elrendezésű, telített vagy telítetlen dimetil- vagy monometilciklopentanopolihjdrofenantr én ékből vezethetők le. A kiindulási anyagok 20-as szénatomjához, mint fent említettük, 20 szabad vagy pl. zsírsavval, aromás vagy zsíraromás karbonsavval vagy halogénhidrogénsavval észterezett, illetőleg pl. metanollal, ciklohexanollal végy íiiaiilkarbinollal éterezett hidroxilcsoport van íb kötve. A 21-es szénatom három vegyértékét tetszés szerint, pl. hidrogén, helyettesített vagy helyettesít et len szénhidrogén vagy karboxilcsoportok, ciáncsoportok, valamint különösen szabad, fiö észterezett vagy éterezett hidroxilcsoportokis lefoglalhatják. A kiindulási anyagok gyürűvázát különben tetszés szerinti helyettesítők foglalhatják le. így pl. Ä5' 6 -3-oxi-,A 4 < 5 -3-keto-ll-oxi-,A 5 ' 6 -3,4-dioxi, A4' 5 "3,6-dioxi-pregnenekből, to- 35 vábbá 3,4,5-trioxi, 3,4,6-trioxi-, 3,5,6-trioxi-, 4-, 5-, vagy 6-oxi-3-keto-pregnanokból vagy allo-pregnanokból levezetett vegyületeket alkalmazunk. Kiindulhatunk végül a ciklopentanopolihidrofenan- 40 trénsorozatnak olyan vegyületeiből is, melyek a kísérleti feltételek mellett, pl. savak behatására, átmenetileg az 1. igénypontban említett kiindulási anyagokat adják, mint amilyenek pl. az oxigén- 45 nek 17-oxi-17-etenil-vegyület ékhez való addicionáltatásával kapott termékek. A HX lehasítása az ilyen reakciókhoz ismert módon alkalmas szerekkel, pl. egyrészt ásványi savak behatásával, elő- 50 nyösen alkoholos oldatban, dioxánban vagy máseffélében, továbbá foszforoxikloridnak, biszulfátoknak hangyasavnak, oxálsavnak, savanhidrideknek, pl.acetanhidridnek vagy foszíorpentoxidnak, kata- 55 lizátornak, pl. jódnak, másrészt lúgos szereknek, pl. alkáli- vagy földalkálifémeknek vagy hidroxidjaiknak és karbonátjaiknak, tercier arninoknak és karbonsavas sóknak behatásával történik. 60 A megadott szerek helyett vagy azokkal kapcsoltan más megfelelő rendszabályokat is, pl. fokozott hőmérsékletet alkalmazhatunk, amikoris esetleg közömbös gázok jelenlétében vagy csökkentett nyo- 65 máson dolgozunk.
