121813. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanohidrofenantrénsorozat telített vagy telítetlen oxiketonjainak, illetőleg származékainak előállítására
Megjelent 1939. évi november hó 2-án. MA6TAR KIRÁLYI SZABADALMI RffiuSÄ® SZABADALMI LEIRAS 121813. SZÁM. IV/ll/1. (IV/Il/2.) OSZTÁLY. — C, 3108. ALAPSZÁM. Eljárás a eiklopentanohidrofenantrénsorozat telített vagy telítetlen oxiketonjainak, illetőleg származékaiknak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég -, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi június hó 24-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi június hó 25-ike. Azt találtuk, hogy a ciklopentanohidrofenantrénsorozatnak telített vagy telítetlen oxíketonjaihoz, illetőleg származékaikhoz juthatunk, ha olyan telített vagy tel.í-5 tétlen poliketoeiklopentanohidrofenan-tréneknek, melyek ketoesoportjai részben helyettesített enolesoportokká, vannak átalakítva, szahad ketocsoportjait redukáljuk és a kapott vegyületeket esetleg aci-10 lezzük és/vagy elszappanosítjuk. A redukálást vegyi, biológiai vagy katalizises úton végezhetjük, így pl. alnminiumamalgámmal semleges közegben, szekunder alkoholokkal fémalkoholátok jeien-15 létéhen, hidrogénnel katalizátoroknak, pl. a nikkel-kobalt-esoport nem nemes féméinek jelenlétéhen, vagy erjedő élesztővel és máseí'félékkel redukálhatunk. Kiindulási anyagokul poliketociklopen-20 ianohidroifenantrenekiiek, pl. androsztendionokna'k, androsztandionoknak, pregnendionoknak, pregnandionoknak, andrenosztendionokinak és másefféléknek enolészterieit, illetőleg étereit alkalmazhatjuk. Ha 25 kiindulási anyagul pl. a A4 -androszte*dión- (3, 17)-nek enoléterét, illetőleg -észterét alkalmazzuk, akkor tesz taszter ont, illetőleg származékait kapjuk. A A4 -pregnendion- (3, 20)-nak megfelelő vegyületeihői kiindulva hasonlóképen a A4 -pregnenol- 30 (20)-on-(3)-at vagy sziármazékait kapjuk. A találmány szerinti eljáríással előállíthatjuk pl. a tesztoszteronnak a 17-es helyzetben szabad hidroxilcsoportot hordozó rnonoenolésztereit is, míg ez az L. Ruzicka 3^ és W. H. Fischer ismertette (Helv. Chim. Acta, 19. kötet, 1936, 1371 lap) munkamóddal nem sikerül, merit ez a tesztoszteron diésztereihez vezet. Ilyen diésztereket előállíthatunk természetesen a találmiány sze- 40 rinti eljárással is, ha a 3-enoÍ-származékokat utólag acilezőszerekkel behatásra hozzuk. Könnyen előállíthatunk kevert észtereket is, ha a 17-es helyzetben más, a 3-as helyzetűektől eltérő aeilmaradékokat 45. vezetünk be. Hasonló módon jutunk a megfelelő di-éterekhez, illetőleg észteréterekhezi is. A találmány szerinti, eljárással egész általánosan az androsztendien jellegű ketonokat különösen egyszerűen 50, tesztoszteron típusú oxiketonokká alakíthatjuk át, Ha pl. a A4 -androsztendion- (3, 17) enolszármazékaiból indulunk ki, a reakció lefolyását az alábbi képletekkel szemléltet- 55-hetjük:
