121758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-dioxi-3,3-dialkil-tetrahidropiridin-6-karbonsavészterek, illetőleg a megfelelő szabad savak előállítására
121758. 3 jában kicsapódik, melyeket forró víziből átoldunik. A sav egy kristályvízzel kristályosodik ós vízm'entesen 145—146 C°-on olvad. 5 2. Példa: 24 siílyrész porított, 450 súlyrész száraz toluolhan elosztott nátriumíhoz 210 súlyrósz diallilacetecetészter és 146 súlyrész oxalsavdietilészter alkotta keveréket az 1. íO példában isniretetett módon adunk. A reakció kb 50 C0 -on kezdődik és -hűtéssel mérséklendő. A 2,2, - diallil - 3,5 - dioxohexán-disav-(l,6)-dietilésZiter 14 mm nyomáson 196—197 C°-on forr. 15 A fenti észterből ugyancsak az 1. példa munkamódja értelmiéiben amlmoniával kapott 2,2 - diallil - 3 - oxo-5-amino-hcxen-(4)disav - (1,6) - dietilésztei" 14 mm nyomáson 206—207 C°-on forr. 20 23 súlyrész, nátriumot 260 súlyrész abszolút etanolban oldunk, az oldathoz az ismertetett észterből 309 súlyrészt adunk ós az; egészet fél órán át visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük. A le-25 hűlt oldatot kereken 90 súlyrósz tömény sósavval gyorsan gyengén kongosavanyúra áillítjuk és azután az etanolt vákuumban elgőzölögtetjük. A visszamaradó olajat éterben felvesszük, és az éteres olda-SO tot bikarbonátoldattal és vízzel mossuk. Az éter elgőzölögtetése után visszamaradó olajat csökkentett nyomáson, desztilláljuk. A 2-4,-dioxo-3,3-diallil-tetrahidropiridin-6-k:arbonsavetil'ószter 14 mm nyomáson 35 202—203 C°-on forró sárgás színű olaj. Ha ezt az észtert négyszeres mennyiségű Sn-nátronlúgban oldjuk és az oldatot 30 perc multán ismét megsavanyítjuk, akkor 2,4-diioxo'-3,3-diallil-tetra;hidropiridin-40 6-karbonsav csakhamar megdermedő olaj alakjaiban csapódik ki. A leszívatott kristálypépet híg metanolból átoldjuk. A sav 148—150 Con olvad. 3. Példa: 45 Azonos módon di-n-propil-acetecetészterből 2,2-di-n-prop,il-3,5-dioxo-hexán-disav(l,6)-dietilésztert, melynek forrpontja 14 m|m nyomláson 195—197 0° ós 2,2-di-n-propil-3 - oxo-5-aiminohexen- (4)-disav-(l,6)-die-50 tilésztert, melynek forrpontja 14 mim nyo^ máson 202—204 C", kapunk. •Ebből az észterből 313 súlyrészt 290 súlyrész 23 súlyrész nátriumot tartalmazó nátriumé tilátoldattal 30 percig visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával fő- 55 zünk. A barna oldatot lehűtjük és kereken 90 súlyrész tömény sósavval megsavanyítjuk, amikor is az oldat gyengén sárgás színig terjedően nagy mértékben világosabbá válik, Az etilalkoholtól meg- 60 szabadított 2,4-dioxo-3,3-di-:n-propil-tetr:ahidropiridin-ö-karbonsaivetiiésztert éterbea felvesszük, az éteres oldatot 5%-os nátriumfcarboinátoldattal mossuk és az éter elűzése után visszamaradó maradókot 65 csökkentett nyomáson desztilláljuk. Az észter 14 mttni nyomason 205—206 C°-o-n forr és 64—65 C°-on olvad, szerves oldószerekben igen könnyen oldódik és azonos mennyiségű, magas hőmérsékleten forró 70 petroléte-rből átkristályosítható. Az e vegyületből előállítható 2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-tetrah:id:ropiridin-6-karbtomsav híg alkoholból kristályvízzel kristályosodik és 110—111 C°-on olvad. 75 A szabad savakhoz az, észter előzetes leválasztása nélkül is közvetlenül juthatunk, ha nátriumetiláttal való főzés után az észter nátriumsójának alkoholos oldataihoz körülbelül azonos mennyiségű vizet 80 adunk és az, egészet az alkohol ledesztillálása után gyengén kongósavanyúra állítjuk. 4. Példa: 2,2-metil-11 -propil - aceteee-tésztert az 1. 85 példában ismertetett munkamód szerint oxálészterrel 2,2-metil- n -propil- 3,5-dioxohexán - disav - (1,6)-dietilésztérré (forrpont 14 mm nyomáson 182—184 C°) alakítunk át és ebből ammónia behatásával, ahogy 90 azt ott leírtuk, 2,2-metil-n-propil-3-oxo-5-amino-hexen- (4)-disav- (1,6) -dietilésztert, mely 14 mm nyomáson 200—202 C°-oii forr, állítunk elő. Ha 285 súlyrész 2,2-metil-npropil-3-oxO'-5-amino-bexen- (4)-disav-(l,6)- 95 dietilésztert 23 súlyrész nátriumból és 260 súlyrész abszolút alkoholból előállított alkoholos nátriumetilátoldathoz adunk és az egészet visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük, akkor 2,4-dioxo-3,3- 100 metil- n -propil - tetraíhidropiridin- 6 j karbonsavetilészteirt kapunk. E vegyület leválasztására a keveréket tömény sósavval gyengén kongósavanyú kémhatásig megsavanyítjuk és az alkoholt csökkentett 105 nyomáson való elgőzölögtetéssel Ikiűzizúk. Ha már most a, maradékot éterrel kivonatoljuk és az éteres oldatot nátriumbikarbonátoldattal és vízzel mossuk, akkor a
