121589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-keto-1-gulonsav előállítására
2 121589. bozból sav keletkezik, úgyhogy a pH-érték eltolódik. Ebből az okbol előnyös a reakció folyamán alkáliás kémhatasú oldatoknak vagy kiegyenlítőkevtrékek;5 nek adagonkénii vagy lolvtonos adagolásával a képződött savat közömbösíteni. A fent kifejtettekből következik, hogy az 1-szorboz 2-keto-l-gulonsavvá való oxidációjának kívánt reakciója mellett 10 — természetesen részleteiben a kísérleti feltételektől függően — még nem kívánatos mellékreakciók (pl. l-treons:av képződése) is felléphetnek. A mindenkori legkedvezőbb kísérleti elrendezést köny-45 nyen megállapíthatjuk sorozatos kísérletekkel, melyekben pl. a reakció idejét, a különböző reakciórésztvevők koncentrációját és az adagolt sók mennyiségét változtathatjuk. Az így talált legjobb -•20 munkafeltételek mellett legtöbbnyire a bevitt szorboznak egy része változatlan marad. Ezt a részt eelszerűen kiválasztjuk a reakciómasszából és új reakciókeverékekhez újból felhasználjuk. ~25 A 2-keto-l-gulonsavnak a katalizátortól mentesített oldatból való elkülönítését az e célra ismeretes eljárások szerint közvtelenül vagy alkalmas származékokon (metilésztcr, cliacetonvegyükt, kinin, ;30 nátrium vagy egyéb sók) át foganatosíthatjuk. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy a reakciókeveréket mint olyat. vagy betöményítés, vagy a melléktermékeknek, illetve hozzáadagolt anyagoknak •35 részleges leválasztása és a változatlan kiindulási anyag visszanyerése után, közvetlenül aszkorbinsavvá való továbbfeldolgozáshoz használjuk fel. Példák: 40 1. 18 g szorbozt 900 cm3 vízben oldunk és 24 g szekundér nátriumfoszfát és 10 g (,10%-os) platinaszén hozzáadása után oxigénnel rázunk. Az oxigénfelvétel 60 óra alatt 2,5—3 litert tesz ki. A reakció-i5 keverék egy részéből végzett analízis szerint kb. 30% szorboz változatlan marad. Ezután a katalizátorról leszivatunk és a reakcióba nem lépett szorboz, valamint a hozzáadagolt nátriumfoszfát leg-50 nagyobb részét csökkentett nyomáson való betöményítés és 20 cm3 metanolnak adagolása után kristályosítással elkülönítjük. Az anyalúg, a visszanyert szorbozt beszámítva, kb. 50%-nyi ketoí55 gulonsavat szolgáltat. Az oldatot gyengén megsavanyítjuk, szárazra továbbpároljuk és a maradékot dioxánnal kivonjuk. Az egyesített kivonatok csökkentett nyomáson való elgőzölögtetés után majdnem színtelen szörpöt hagynak «o hátra, amelyből a 2-keto-l-gulonsavat (olvadáspont = 169—170°, (a) =—-48° vízben, c—1) vagy közvetlenül, vagy acetonnal való összedörzsölés után elkülöníthetjük, vagy pedig sók (kininsó, fö olvp.=154° ví.gy nátriumsó) alakjában frakcionált kristályosítás útján tisztán megkaphatjuk. 2. 18 g szorbozt 900 cm3 vízben oldunk és 28 g nátriumacettát (3 mol kristály- 70 vízzel) és 10 g (10%-os) platinaszén hozzáadása után, oxigénnel rázunk. Az oxigénfelvétel kb. 40 óra alatt 2,2 liter. Az elemzésből kitűnik, hogy 40% szorboz változatlan maradt. E kiindulási anyag 75 legnagyobb részét csökkentett nyomáson való erős betöményítés és kevés metanollal való elegyítés után kiistályosítással visszanyerhetjük. A keto-gulonsavnak az anya lúgban való termelési hányada a so visszanyert kiindulási anyag számításbavéte lével az elméletinek 65—70%-át teszi. A reakcióelegy szétválasztása és feldolgozása az 1. példában megadott módon történik. Minthogy a jelenlévő nátrium- y,, acetát a szabad keto-gulonsavelkülönítésénél akadályozóan hat, a reakcióterméket itt előnyösen a szirupnak acetonsósavval való kezelése útján, ismert módon, acetonvegyülete alakjában is le- 90 választhatjuk. Ha a fent megadott nátriumacetátmennyiség 10-szcresét alkalmazzuk egyébként azonos kísérleti feltételek mellett, az oxigénfelvétel erősen meg van bénítva. 95 3. 18 g szorbozt 900 cm3 vízben oldunk és 10 g (10%-os) platinaszén hozzáadása után oxigénnel rázunk. Az oxigénfelvétel 65 óra alatt 1,19 liter. E mellett a szorboz 60 %-a változatlan marad. A feldolgozás IOÜ az 1. példa szerinti módon történik. A keto-gulonsav termelési hányada az elméleti 25 %-a. 4. 18 g szorbozt 20 g káliumoxaláttal és 15 g nátriumbikarbonáttal együtt víz- 105 ben oldunk és 10 g (10%-os) platinaszénnel elegyítünk. Az oldatot azután vízzel 0,9 liter össztérfogatra töltjük fel. Az oldat oxigénnel való 60—70 órás rázás után kb. 2,3 liter 02 -t vesz fel. E közben, no 15% szorbozmaradék-érték mellett 45% keto-gulonsav keletkezik. További rázás csökkenti a termelési hányadot. A reakció időtartama azonban a hőmérséklet
