121413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonsavamid vegyületek előállítására
2 131413. ves kloridot 400 cm3 vízzel és 400 cm3 20%-os vizes ammóniával feliszapoljuk és 30 percig 60—70°-on kavarjuk. Lehűlés után az l-acetilamino-2-metoxi-. 6 -5-metilbenzol-4-szulfonsavamidot leszívjuk és nátronlúgban oldva, valamint ammóniumkloriddal kicsapva megtisztítjuk. Hígított alkoholból átkristályosítva 234° olvadáspontú fehér kristályokat k.a-10 punk. E vegyület 50 g-ját 250 cm3 16%-os sósavval kavarás közben, teljes oldódásig főzzük. Az l-amino-2-metoxi-2-metilbenzol-4-szulfonsavamidnak a kihűléskor kikristályosodó hidroklcridját 15 leszívjuk és nátriumkarbonát segítségével a szabad bázissá alakítjuk át. E bázis, híg alkoholból átkristályosítva, 183° olvadáspontú színtelen, tűket alkot. Ha az l-acelilamino-2-meío>ü-5-metil-20 benzol-4-szulfonsavklorid csere'bontásánál az ammónia helyett primer vagy szekundér a mi no ka t használunk és az így kapott egyszer,illetve kétszer helyettesített szulfonsavamidok acetilgyökét .25 elszappanosítjuk, akkor példaképen a 139° olvadáspontú 1-amino-2-metoxi-5--metilbenzol - 4 - szulfonsav - monometilamidot, a 128° olvadáspont ú dimetilamidot, a 124°o]vadáspontű dietilamidot, 80 á 97° olvadáspontú morobuíi'amidot és a 136° olvadáspontú oxietilamidot állíthatjuk elő. Ha 1 -aceíilamino - 2 - metoxi - 5 -metilbcnzol helyett 1 -acetilamino-2-etoxi-5-35 -metilbenzolból indulunk ki, akkor példaképen a 139° olvadáspontú l-amino-2--etoxi-ő-metilbenzol-4 - szulfonsavamidot, a 167° olvadás pontú monornctilamidot, a 92° olvadáspontú dietüamidot és a 122° 40 olvadáspontú oxietilamidot kaphatjuk. 2. Példa. 15 g l-amino-2-eíoxi-5-metilbenzolt híg sósavban oldunk és 7 g nátriumnitrittel diazotálunk. A diazeoldatot 11 g 3-tolui-45 din sósavas oldatához adjuk és nátriumacetáttal elegyítjük. A kapcsolás befejezte után ammóniával lúgosítunk, leszívunk és híg alkoholból átkristályosítunk. Az így kapott 2',5-dimetil-2-etoxi-50 -4'-aminoazobénzol 121° olvadáspontú sárgás-vörös kristályokat alkot. E vegyületből ecetsavanhidrides acetilezés után a 2\5-dimetil-2-etoxi-4'-acetilaminoazobenzolt mint 157° (elmosódó) olvadás-55 pontú, téglabarna kristályport kapjuk. Az acetilvegyület 20 g-ját 20°-on ' 100 cm3 klórszulfonsavba visszük be és két óra hosszat 110°-on hevítjük. Lehűlés után a vörösesbarna oldatot jégre öntjük, a 2',5-dimetil- 2 - etoxi - 4'- acetil- 60 -aminoazobenzol-4-szulfoklorid mint vörösesbarna csapadék válik ki. Ezt leszívás és kimosás után acetonban oldjuk és vizes ammóniaoldatba visszük be. Félórai 60—70°-os hevítés után — mi- 65 után az a cetont le desztilláltuk — a megfelelő szulfonamidet sárgásvörös por alakjában kapjuk, mehet nátroniúgban oldhatunk és ammóniumkloriddal ismét kicsaphatunk, és amely ekkor 208°-oli ol- 70 vad. A hasításhoz az azovegyület 2,0 gját fölös mennyiségű vizes nátronlúgban oldjuk és szilárd náíriumhidroszuliittal addig elegyítjük, amíg az oldat állandóan színtelen nem marad. Állati szén hozzá- 75 adása után elszívunk és az oldatot ammóniumkloriddal elegyítjük, ekkor az l-amino-2-etoxi-5-metilbenzol-4 - szulfonsavamid kicsapódik, melyet híg alkoholból át kristályosítva 139° olvadáspontú go színtelen kristályokban kapunk meg. 3. Példa. 13,7 g l-amino-2-meloxi-5-metilbenzolt híg kénsavban 7 g nátriumnitrittel diazotálunk. A diazooklatot tömény 85 brómhidrogénsavban (d -=1,5) oldott 15 g réz1 -bromidba 4(S°-on befolyatjuk, az 1 -bróm-2-metoxi-ö-metilbenzol nitrogénfejlődés közben mint olaj válik le. Ezt leválasztás és kiéterezés után, mint szín- 90 telen olajat kapjuk, mely 5 mm nyomásnál 103ü -on forr. E vegyület 50 g-ját 15—20°-on 200 cm3 klórszulfonsavba viszszük be, majd két órán át szobahőmérsékleten, végül 1 órán át vízfürdőben 95 melegítjük. Lehűlés után jégre öntünk, amikor az l-bróm-2-metoxi- 5 -metiibenzol-4-szulfoklorid fehér kristályokban kicsapódik. E terméket leszívás és kimosás után 100 vizes ammónia-oldatba visszük be és 30 percig 50°-on hevítjük. A keletkezett ] -bróm-2-metoxi-5-metilbenzol-4-szulfonsavamidot a leszívás után híg nátronlúgban oldjuk és ammóniumkloriddal ki- 105 csapjuk. A vegyületet alkoholból 194° olvadáspontú színtelen kristályokban kapjuk. A terméket 20%-os vizes ammónaioldattal kavarcautoklávban 12 órán át 190°-on és kb. 60 atmoszféra 110 nyomáson hevítjük. Az autokláv tartal-
