121376. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széntartalmú anyagok hőkezelésére és ehhez való katalizátorok előállítására
12J3T6. 9 A találmány szerinti eljárás oly reakciókhoz is hasznos, mint amilyen pl. a krezolnak, fenollá való átalakítása hidrogénező gázok segélyével, mely esetben a 5 flőreakció az alanti reakciótipus szerint megy végbe: CH0 —C,H4 —OH+H, = C6 H6 —OH+CH, További előnyös alkalmazása a találmány szerinti eljárásnak a fenolok reclu-10 kálása a megfelelő aromás szénhidrogénekké. Fenolok hidroxilcsoportjainak redukálása végett a kiindulási anyagokat,, pl. nyers krezolt vagy fenoltartalmú kátrányfrakcióik at, átvezethetjük az említett 15 katalizátorok, különösen szulfidek felett, előnyösen a gázfázisban, hidrogénnel együtt, 20 atm. vagy nagyobb, előnyösen 100—200 atm.-ig terjedői és e feletti nyomásokon, 350-től 500 C°-ig terjedő vagy 20 olykor magasabb, rendszerint 400-tól 475 C°-ig terjedő hőmérsékleteken. Ily módon semleges olajokat kapunk, amelyek 70— 900 /o-nyi mennyiségben aromás szénhidrogéneket, mint pl. benzolt vagy toluolt 25 tartalmaznak. Hasonló módon szénhidrogéneket kaphatunk kén, nitrogén vagy halogének szerves vegyületeiből is. Előnyösen használhatjuk fel egy és ugyanazon eljárás keretében a találmány 30 szerint alkalmazott koncentrált katalizátorok és az ismertetett arányokban hordozóin elrendezett keverékkatalizátorok eltérő specifikus tulajdonságait oly módon, hogy a kiindulási anyagokat az említett, 35 hordozókon elrendezett katalizátorkeverékek jelenlétében felhasítjuk és e hasítás előtt vagy után, amint azt a mindenkori eset megkívánja, vagy a kiindulási anyagokon, vagy a termékeken hőkezelést haj-40 tunk végre az említett hordozó nélküli katalizátorkeverékek jelenlétében. Ezáltal a hordozókkal való dolgozás előnyeit, azaz az alacsonyan forró anyagokká való mesz_ szemenő hasítás elérését összekötjük a 45 hordozók nélküli munkamód előnyeivel, ami abban van, hogy a fenolokat gyakorlatilag teljesen eltávolíthatjuk. A fentemlített többfokozatú eljárás hasító fokozatában előállított termékeket to-50 vábbi kezelésük előtt a benzin forrponttartományába eső szénhidrogénektől megszabadíthatjuk. Abban azesetben, ha a hordozók nélküli kezelés képezi az eljárás második fokozatát, előnyös, hogyha az 55 első fokozat termékeiből, azoknak további kezelése előtt, aszerint amint szükséges, csak 160 vagy 180 C° alatt forró alkatrészeket távolítjuk el, avégett, hogy elérjük mindazon fenolok redukálását, amelyek az említett hőmérsékletek felett forró 60 könnyű olajokban jelen vannak. A második fokozatban benzinné át nem alakult olajokat további fölhasítás céljából visszavezethetjük a folyamatba, azaz akár az első, akár a második fokozatba. Általában 65 eliőmyösebb, ha oly fokozatba vezetjük azokat vissza, amelyben hordozók alkalmazásával dolgozunk, minthogy a visszavezetendő olajok már fenolmentesek és e fokozatban sokkal erélyesebben hasíttat- 70 nak. A kétféle katalizátort, ha kívánatos, helytállóan rendezhetjük el, egyiket a másik mögött ugyanabban a reakcióedényben. A hasítást mindkét fokozatban célszerűen hidrogén jelenlétében foganata,- 75 sítjuk, előnyösen nagyobb nyomáson, pl. 20, 50, 300 atm. vagy nagyobb nyomáson és kb. 350 és 600 C° közötti, különösen 400 és 550 C° közötti hőmérsékleteken. A nyomás, hőmérséklet és térsebesség a 80 két fokozatban azonos vagy különböző lehet. Sok esetben előnyös, ha a kiindulási anyagokat a találmány szerinti eljárássaíl! való kezelés, pl. az előző bekezdésben em- 85 lített első fokozat előtt, előhidrogénezésneik vetjük alá valamely erélyes hidrogénező, hatású katalizátor, pl. wolfram díszül fid, egyedüli jelenlétében, hogy pl. diolefinekeft aszfaltokat vagy hasonlókat távolítsunk el, 90 E kezelésnél előnyösen kisebb reakcióiedényt alkalmazunk, mint az ezt követő, főreakcióknáli. Az, előhidrojgénezésnél a hőmérsékletet rendszerint alacsonyabban tartjuk, pl., kb. 200 és 350 C° között. 95 Ilymódon nagy termelési hányadot kapunk oly benzinben, amely aromás szénhidrogénekben, pl. benzolban, toluolban, etílbenzolban, xilolban és magasabb homologokban gazdag. Ezeket megkaphatjuk 100 az elegyből, előnyösen frakcionált desztillálással való feldúsítás után, szelektív oldószerek vagy azeotropikus desztillálás segélyével. Ezen elkülönítések céljaira cseppfolyósított, normális feltételek mel- 105 lett gázhalmazállapotú szénhidrogéneket, mint pl. etánt vagy propánt, keverhetünk a szelektív oldószerekkel, vagy pedig eljárhatunk úgy, hogy az aromás szénhidrogéneket először szelektív oldószerekkel 110 kivonjuk és az oldatot azután normális felitételek mellett gázhalmazállapotúi, cseppfolyósított szénhidrogénekkel keverhetjük további rektifikálás céljából.
