121284. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dihidroösztrin-sorozat új alifás észtereinek előállítására

131284. 5 7. Példa: 1,5 rész ösztradiolnak 500 rész n/1 nátronlúgban való oldatához erős rázás közben kis részletekben 4,8 rész palmitil-5 kloridot adunk. Félóra múlva a keveréket hűtés közben megsavanyítjuk, éterrel kivonatoljuk és a különválasztott éteres oldatot n/1 nátronlúggal és vízzel mossuk. Ezt követőleg az étertledesztilláljukésa 10 visszamaradó ösztradiol 3-monopalmitátot aceton és víz keverékéből átoldjuk. A kapott termék olvadáspont ja 70—71 C°. 8. Példa. 1,5 rész ösztradiolnak 500 rész n/1 15 nátronlúgban való oldatához részletekben, erős rázás közben 5,2 rész sztearillcloridnak 5 rész benzolban való oldatát adjuk. A reakció befejezte után a keveréket hűtés közben gyengén megsavanyít-20 juk és a kivált olajat éterben felvesszük. Az éteres oldatot n/5 nátronlúggal és vízzel több ízben mossuk és szárítjuk. Az oldószer kiűzése után visszamaradó ösztradiol 3-monosztearát kristályai 78—79°-25 on olvadnak. A kapott terméket acetonból átkristályosíthatjuk. Ha az ösztradiol 3-monosztearátot propicnilező szerrel, pl. propionsavanhidriddel, vagy propionsavkloriddalátalakítjuk, 30 akkor ösztradiol 3-sztearát 17-propioná:ot kapunk. Hasonló módon kapjuk pl. az ösztradiol 3-sztearátnak 17-acetátját, 17-formiátját, 17-metilkarbonátját és más efféléket is. 35 9. Példa. Ha 2,7 rész ösztradiolt, 12 rész piridint és 2 rész n-vajsavanhidridet szobahőmérsékleten állni hagyunk és a keveréket szokásos módon feldolgozzuk, akkor többto szőri átkristályosítás után a 166,5—167° olvadáspontú ösztradiol-17-mono-n-butirátot kapjuk. E vegyületet kapjuk pl. akkor is, ha ösztradiolra melegben n-vajsavat behatásra hozunk, amikoris esetleg zárt rendszerben dolgozunk. Hasonló módon kapjuk pl. a 183—183,5° olvadáspontú 17-mono-izo-butirátot, valamint a 144—144,5° olvadáspontú 17-mono-nvalerianátot és másefféléket is. Továbbészterezéssel az ösztradiolnak 50 egyféle valamint különbözőképpenacilált diésztereit, pl. ösztradiol-3,17-di-n-valerianátot, ösztradiol 3-acetát 17-n-valerianátot és másefféléket állíthatunk elő. 10. Példa. 55 1 rész ösztradiolt 1,3 rész kaprinsavval keverünk és a keveréket nitrogén alatt egy ideig kb. 200°-ra hevítjük. Ezt követőleg az egészet éterben felvesszük, az éteres oldatot szódaoldattal és vízzel 60 mossuk, szárítjuk és az oldószert kiűzzük. A maradékból vizes metanolból végzett többszöri átoldással a 112—112,5° olvadáspontú ösztradiol 17-mono-kaprinátot kapjuk. 65 A szabad savval végzett ismertetett észterezést célszerűen kondenzálószer jelenlétében is foganatosíthatjuk. Az acilezéshez a fent említett sav helyett ennek kismolekulás alkoholokkal 70 alkotott észtereit is, pl. a kaprinsavmetilésztert is alkalmazhatjuk. Dihidroekvilenin és ösztriol azonos módon megfelelő észtereikké, mint amilyenek pl. a dipropionátok, dibutirátok, 75 propionátbutirátok, tripropionátok, tributirátok, trikaprinátok és máseffélék, alakíthatók át. Szabadalmi igénypont: Eljárás a dihidroösztrinsorozat új alifás go észtereinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a dihidroösztrinsorozat vegyületeit, illetőleg e sorozat részlegesen észterezett vegyületeit a monokarbonsavsorozat a célnak megfelelő 55 alifás acilezőszereivel olyan mono-, illetőleg di-, illetőleg tri-észterekké alakítjuk át, melyek savmaradékai összesen több mint három, illetőleg négy, illetőleg hat szénatomot tartat- 90 máznak. Pallas momda, Budapest.