121164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kétszer helyettesített karbaminsavészterek előállítására

2 131164. vissza. A benzolt azután le desztilláljuk és az m-dimetilaminofenolnak visszamaradó N-pipekolilkarbonsavészterét 12 mm nyomáson 230°-on desztilláljuk. Metil-5 bromiddal acetonban behatásra hozva a 186° olvadáspontú kvarter bromid képződik. A kvarter só vízben könnyen oldódik. 2. Példa. 10 165 rész m-dielilaminofenol és 110 rész dimetilkarbaminsavkiorid keverékét grafitfürdőben lassan hevítjük. Kb. 110°-on élénk reakció lép fel és a keverék csakhamar forrni kezd. A keveréket két órát 15 tartó hevítés után lehűtjük, 300 rész éterrel és 200 rész vízzel rázzuk, majd az éteres réteget különválasztjuk és 50 rész 10%-os natronlúggal és ezt követően ismét vízzel mossuK, hamuzsírral szárít-20 juk és vákuumban desztilláljuk. Az mdietilaminofenolnak (limetükarbaminsavésztere 15 mm nyomáson 210°-on forr és 139° olvadáspontú vízben oldható jódmetilátot ad, mely fizosztigminnél hatá-25 sósabb. 3. Példa. 12,5 rész ezüst- vagy 5,6 rész káliumhidroxidnak 28 rész m-oxifenil-trimetilammoniumbromiddal 150 rész alkohol-30 ban való reakciójával és a szervetlen jodidnak szűréssel való eltávolításával kapott m-oxifenil-trimetil-ammoniumhidroxidnak alkoholos oldatához 17 rész metilfemlkarbaminsavkloridot adunk. A 35

reakció közben a keverék önmagától felmelegszik. A reakciót gőzfürdőn két óra hosszat tartó főzéssel befejezzük, amikor is a kezdetben lúgos reakciókeverék semlegessé válik. A képződött kvarter klorid alkoholban igen könnyen oldódik és azt 40 célszerűen bromiddá alakítjuk át éspedig oly módon, hogy az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 11 rész nátriumbromidnak 100 rész metilalkohóiban való oldatával behatásra hozzuk. 45 Emellett nátriumklorid csapódik ki, melyet eltávolítunk, azután az oldatot szárazra begőzölögtetjük, a maradékot 50 rész forró, abszolút alkoholban felveszszük, kis mennyiségű nátriumkloridtól és 50 -bromidtól szűréssel megszabadítjuk és lehűtjük, amikoris az m-oxifenil-trimetilammoniumbromidnak metilfenilkarbaminsavésztere kiválik. 4. Példa. 55 28 rész m-dimetilaminofenol és 18,5 rész metilbenzilkarbaminsavklorid, melyet úgy kaptunk, mint a kloridot az 1. példában, alkotta keveréket gőzfürdőn 6 órán át hevítünk és benzol hozzáadása 60 után az 1. példában ismertetett módon feldolgozunk. Az m-dimetilaminofenolnak metilbenzilkarbaminsavésztere 14 mm nyomáson 270°-on forr. Metilbromiddalkét napig tartó állás után a 154°-on 65 olvadó kvarter bromid képződik. Szabadalmi igénypont: A 106470. lajstromszámú törzsszabadalomban védett, kétszer helyettesített karbaminsavészeterek előállítását cél- 70 zó eljárás további kifejlesztése, azzal jellemezve, hogy dialkil-, arilalkilvagy diarilkarbaminsavhalogenideket bázisosan helyettesített fenolokkal behatásra hozunk. 75 Pallas nyomda. Budapest.