121121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat telítetlen polioxivegyületeinek előállítására
Megjelent 1939. évi augusztus hó 1-én. KA8YAR KIRÁLYI S&ABAMLMI BTR0SÁÖ SZABADALMI LEÍRÁS 121131. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — Sch. 5571. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat telítetlen polioxi vegyületeinek előállítására. Scheringr-Kahlbaum A. G. cég:, Berlin. A. bejelentés napja 1937. évi május hó 29-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi május hó 29-ike. Ismeretes, hogy a koleszterindibromidban levő hidroxilcsoport a ketocsoporttá oxidálható és a kapott ketodibromid további molekula bróm behatásával tri-5 bromiddá alakítható át, melynek olvadáspontja 137—138 C°. Meghatározott koncentrációjú alkohollal való főzéssel ebből a tribromidból brómtalanítás közben a /y, 5 -kolesztendiol-(3,6) enol-éterjét állít-10 hatjuk elő. Az éter elszappanosításával a már ismert kolesztendion-3,6-ot kapjuk. Azt találtuk már most, hogy a reakció más lefolyású és új anyagokhoz vezet, ha arról gondoskodunk, hogy a bróm-15 hidrogén lehasítása semleges feltételek mellett történjék. így pl. ha a koleszterinből kapott, fentemlített tribrómketont alkoholban káliumacetáttal hozzuk össze, akkor eddig ismeretlen, kétszeresen telítetlen enol-acetátot kapunk, melynek 20 képlete C2 9 H4 4 0 3 és ezt alkoholos sósavval elszappanosítva, a C2 7 H4 2 02 képletű, telítetlen o-diketonná alakíthatjuk át. A tribrómketon óvatos részleges brómtalanításával az említett reakció köz- 25 benső termékeként telítetlen dibrómketon, melynek képlete C2 7 H4 2 OBr2 , szigetelhető el, mely káliumacetáttal alkoholban történő további kezeléssel szintén a kétszeresen telítetlen enolacetáttá 30 alakítható át. A brómmentesítés közben végbemenő reakció lefolyását az alábbi képletek mutat j ák:
