121038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új kinoxalinszármazékok előállítására
Megjelent 1939. évi július hé 15-én. MAGYAR KIR1L Y í SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 121038. SZÁM. IV/h/t. (IV h/2.) OSZTÁLY. — C. 3027. ALAPSZÁM. Eljárás új kinoxalínszármazékok előállítására. Gesellscliaft ftir Chemische Industrie in Basel cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1937. évi december hó 7-ike. Azt találtuk, hogy új kinoxalinszármazékokhoz juthatunk, ha olyan vegyületre, mely valamely, magjában alkoxi-, alkeniloxi- vagy aralkoxi-csoportokkal he-5 lyettesített o-nitroanilin-a-zsírsav gyökét tartalmazza, redukáló és esetleg kondenzálószereket behatásra hozunk. Kiindulási anyagul pl. maguk a szabad savak, észtereik, amidjaik vagy e savak o nitriljei is alkalmazhatók. Ezeket a kiindulási anyagokat magában véve ismert eljárásokkal, pl. anilineknek «-halogénzsírsavakkal, illetőleg észtereikkel, mint amilyen a klórecetsav, brómecet-5 sav, a-brómpropionsav, a-brómvajsavak, brómecetsavetilészter, dihalogénviniléterekkel, diazoecetészterrel, formaldehidciánhidrinnel, a-aldehid-, illetőleg a-ketonkarbonsavakkal, mint amilyen a 0 glioxilsav, piroszőllősav, oxalecetsav (amikor is a reakciót követőleg egy karboxilcsoportot lehasítunk) és más effélékkel foganatosított reakciójával állítjuk elő. Ha halogénbenzolszármazékokból in-15 dulunk ki, a megfelelő aminosavakkal végzett reakcióval ugyanezeket az anyagokat kapjuk. Emellett nitrált anilinekből, illetőleg halogénbenzolszármazékokból indulhatunk ki vagy a nitrocsoportot utólag is bevezethetjük. Halogénkarbon- 30 savakkal foganatosított reakcióknál savkötőszerek, pl. piridin vagy máseffélék adagolása célszerű. Az a-ketokarbonsavak anilinszármazékainak előállításakor a kondenzálás- 85-hoz célszerűen segédanyagokat, pl. aminsókat, mint amilyenek az ammoniumhalogenidek, metilammoniumhalogenidek és másefféléket alkalmazunk. Kiindulási anyagul különösen o-nitro-alkoxi-fenil- 40-glicineket és észtereiket, N-alkil-, valamint acilszármazékaikat, o-nitro-alkoxianil-piroszőllősavakat és másefféléket említünk. A redukálást nitrocsoportoknak aminő- 45-csoportokká való átalakítására használatos szerekkel, pl. katalitosan serkentett hidrogénnel, vassal vagy cinkkel és máseffélével végezhetjük. Emellett az. oldalláncban előforduló kettős kötések szin- 50 tén redukálhatok. A reakciót az alábbi képletek kapcsán példaképen magyarázzuk:
