120898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás formaldehid-kondenzációs termékek előállítására

2 120Í akroleiri nem kívánatos polimerizálódását hatékonyan hátráltatjuk. Ilyen oldószerek példái: butanol, glicerin, butil-acetát, gliccrintriacetát, glikoldiacetát stb. •5 A közönséges paraformaldehid helyett magukban véve ismert könnyen oldható paraformaldehid-féleségeket is alkalmazhatunk. Az így létesített alkoholos stb. parafor-10 maldehid-oldatok néha a paraformaldehidbői eredő kis mennyiségű vizet is tartalmaznak. További szárításukra az oldatokat szénhidrogénekkel vagy eszterekkei keverhetjük s azután ismert módon azeotropo-15 san desztillálhatjuk. Lehet azonban a vizet kémiai úton,, pl. fémnátriummal is eltávolítani. Gyakorlatilag vízmentes formaldehidoldatokat úgv is létesíthetünk, hogy pl. para-20 formaldehidből fejlesztett formaldehidgőzöket vezetünk be a fent jelzett oldóvagy hígító-szerekbe vagy reakció-komponensekbe. így pl- a

találmány értelmében 30 g "25 paraformaldehid és 44 g aoetaldehid kevés vizet tartalmazó,, közelítően ekvimolekuláris elegyéhez visszafolyató hűt'ő alaitt jó keverés közben 5 g trinátriumfoszfátot adagolunk, az elegyet néhány órán 30 át kavarjuk s azután frakcionáltan desztilláljuk, mikor iis változatlan reakciókomponenseken kívül jó (42%) hozadékkal akroleint különíthetünk el. Melléktermékeik,, mint krotomaldehid, csak kis mennyai-35 ségben képződnek. A reakció lefolyásának gyorsítására magasabb hőmérsékeket is alkalmazhatunk, mely célból a reakciót a fentnevezett magas forrpontú oldószerek egyikének jelenlétében végezzük. Ilyen 40 esietben a hőmórséket pl. 50—60°-on tarthatjuk is ezáltal a reakciótartamot rövidíthetjük. A reakciókomponensek pl. formaldehid és aoetaldehid súlyviszonya tág határok közt változhat, de célszerű a formal-45 dehid nagy fölöslegétől tartózkodni, nehogy nagy molekulájú termékek, pl. pentaeritrit keletkezzenek. Ha a reakcióterméket pl. akroleint tovább akarjuk feldolgozni, nem kell szük-50 ségképen a reakcióéiegyből elkülöníteni. Lehet pl. a fenti módon létesített nyers vagy csak részben előtisztított reakcióelegyet közvetlenül akrilsavvá oxidálni, vagy glicerinné átalakítani; ez utóbbi vagy kőz.55 vet len ül hidratál ássál, vagy halogén rákapcsolásával, ezt követő elszappanosítással, s végül az így kapott glicerin-aldehid redukálásával eszközölhető. A reakciónál általában csak mérsékelt melegítés szükséges; a legtöbb esetben a 60 reakcióhőmérséket a folyékony reakcióelegy forrpontjánál alacsonyabb hőmérséken tarthatjuk. De ha a reakciókomponensek csak lomhán r eagáló, a re akcióhő m ér séket l é- 65 nyegesen fokozhatjuk. Ilyen esetekben a ireakciót magas forrpontú oldószer, pl. fenoléter stb. jelenlétében foganatosítjuk. E helyett vagy ezzel együtt a légköriné,I nagyobb, sőt jóval nagyobb nyomáson is 70 hevíthetjük a reakcióelegyet. Ez utóbbi eset pl. akkor áll be, ha a szabad aldehidek helyett acetátokból indulunk ki. Magas hőmérsékek és/vagy nyomások szükségesek akkor is, ha formai- 75 deliidét vagy acetátjait folyékony közegben metil- vagy etilalkohollal vagy észtereikkel akarunk reakcióba vinni. Az ilyen reakciót úgy foganatosítjuk, hogy formaldehidnek vagy paraformaldéhidnek vagy 80 acetátjaiknak gyakorlatilag vízben szegény vízmentes metil- vagy etil-alkoholos oldatát — esetleg magasabb forrpontú oldó-, ill. higítiószerrel keverten — kondenzáló szerekkel mint marómész, báriumoxid, §5 nátriumetilát stb. több légköri túlnyomáson, hevítjük. Sok esetben előnyös az ilyen alkalikus, ill. vízlehasíító katalizátorokon kívül még dehidráló hatású (hidrogént lehasító) katalizátorokat, mint pl. rezet, nik- 90 kelt, vasat is alkalmazni. A reakció tartamát akkorára szabjuk meg, hogy a keletkezett telítetlen, vagyis bróm-fogyasztó vegyületek hozadéka optimális legyen. Nem kívánatos melléktermé- 95 kek elkerülése céljából azonban némely esetben célszerűnek bizonyult a reakciót már korábban beszüntetni, amit pl. gyors lehűtéssel és a katalizátor közömbösítésével, hatálytalanításával vagy elvonásával 100 még elősegíthetünk. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás kondenzációs termékek, különösen molekulánként 3 szénatomos kondenzációs termékek létesítésére for- 105 maldehiddel, melyet az jellemez, hogy formaldehidet, ill. polimerjeit vagy acetáljait más alifás aldehidekkel, alkoholokkal, acetátokkal, éterekkel vagy esz, terekkel kondenzáló hatású anyagok 110 jelenlétében azzal a feltétellel hozunk reakcióba, hogy a folyékony reakcióelegy vizet ne, de csak legfeljebb 10°/o-ig tartalmazzon. 2. Az 1. alatti eljárás kiviteli módja, me- 115