120893. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazoliumvegyületek előállítására
Megjelent 1939. évi június hó 15-én. MAGYAR KTEÁLYI SZABADALMI MitóS SZABADALMI LEÍRÁS 120893. SZÁM. lV/h/2. OSZTÁLY. — F. 7960. ALAPSZÁM. Eljárás tiazoliumvegyöletek előállítására. I. G. Farbeni ndu strie Aktlengesel J s c 1 íaft cég, Frankfurt a/M. Pótszatoadalcrm a 118321. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabaöalaHi bejeleatéeánek napja 1937. éti március hó 16-ika. Németországi elsőbbsége 1936. évi március hó 20-ika. A törzsszabadalom pirimidilalkil-tiazoliumvegyületek előállítására való eljárást ismertet. A törzsszabadalomban már hangsúlyoztuk, hogy igen előnyös, ha 5 a pirimidingyűrűben, e gy.űrűt a tiazolmaradékkal összekötő alifás hídhoz képest o-helyzetben, egy aminogyök, továbbá a tiazolmaradékban egy alkil- és egy oxialkil-, illetve eleszterezett oxi-10 alkilgyök van jelen. A további munkálatoknál kitűnt, hogy különleges gyakorlati jelentőségű vegyületekhez jutunk, ha olyan pirimidilalkiltiazoliutnvegyületeket állítunk elő, ame-15 lyekben a pirimidinmag az 5-helyzetben álló alifás hídon és egy 6-helyzetben álló aminogyökön kívül egy további szerves gyököt, még pedig előnyösen alkilgyököt a 2-helyzetben tartalmaz és a tiazol-20 maradék ismét egy alkilgyökkel és egy oxialkil-, illetve eleszterezett oxialkil.gyökkel van helyettesit ve. így elsősorban is az N-(2'-metil-4'-aminopirimidil-5'-metil)-4-metil-5-oxietiltiazoliumhaIo-25 genidek előállításával olyan termékekhez jutunk, amelyek a természetes anyagokból kapott Br vitaminnal (aneurinnal) azonosak. E vegyületek előállításához a törzs-30 szabadalomban megadott reakciómódokat alkalmazhatjuk. így pl. tiazolokat, melyek egy alkil- és egy oxialkil-, illetve eleszterezett oxialkilgyökkel vannak helyettesítve, olyan 2-alkil-6-aminopirimi-35 dinek hatása alá helyezhetünk, amelyek az 5-helyzetben egy alkilgyököt reakcióképes helyettesítővel tartalmaznak és így I : : . ; ; í , i t ; ; , megfelelően felépített kvaterner pirimidila Ikil-tiazo lium vegy ületeket ka punk. Az egyes alkatrészeket lépcsőzetesen is 40 felépíthetjük, amikoris pl. 2-alkil-6-amino pirimidin-5-alkiltioamidokat olyan halogénketonokkal, amelyek egy oxialkil-, illetve eleszterezett oxialkilgyököt a halogénezett szénatomhoz kötve tartalmaz- 45. nak, cserebontással kvaterner tiazoliumvegyületté alakítunk át. !!.;!! i í • i i '' » i 1 1 is ; 1. Példa: 15,88 g 2-metil-6-amino-5-klórmetilpirimidint 14,3 g 4-metil-5-oxietiltiazollal 50> 1 órán át vízfürdőn hevítünk. Kihűlés után a megszilárdult ömledéket éterrel összekavarjuk és az oldhatatlan részt meleg etilalkoholban felvesszük. Alkoholos sósav hozzáadására ebből az oldatból bbkristályok válnak ki, melyek metilalkoholból átkristályosítva bomlás közben 250°-on olvadnak. E kristályok az N(2'- metil-6'-aminopirimidil- 5"'- metil)-4--metil- 5-oxietil-tiazoliumklorid sósavas 6O sóját alkotják. E termék az élesztőből kapott aneurin tulajdonságait mutatja. Ugyanezt a terméket a következőképen is megkaphatjuk: A 2-metil-4-amino-5-oximeti]pirimidin 65-benzolszulfonsavesztérenek 4 g-ját — melyet úgy kaptunk, hogy az oxivegyület 1,4 g-ját 3 g benzolszulfokloriddal 100°-on hevítettük és a megmerevedett ömlesztéket éterrel mostuk — 5 g 4-metil- 70 -5-oxietiltiazollal 1 órán át 150—160°-on hevítjük. Alkoholban oldunk és alkoholos
