120857. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a gyűrűrendszerben többszörösen telítetlen szteroidketonok enolvegyületeinek előállítására
2 130857. oldalláncában, ha ilyen oldalláncúk van, nincsenek kettős kötések. Az ergosztatrienon ismert enolmetiléterével szemben a találmány értelmében előállított vegyüöletek azzal tűnnek ki, hogy könnyebben hozzáférhetők. Ennek következtében oxidáló lehasításukkor kevesebb alkalmat adnak mellékreakciókra, mint az ismert, az oldalláncban telítetlen ergosztánvegyü-10 letek az oldallánc lehasítása folyamán. Kiindulási anyagokul pl. a kolesztanon-3-nak, a szitosztanon-3-nak, a fitoszterinből kapható Aí As-telitetlen ketonoknak, az androsztandion-3,17-nek, a 15 pregnandion-3,20-nak, illetőleg a megfelelő oxiketonoknak, az androsztanol-17-on-3-nak, a pregnanol-20-on-3-nak vagy ez oxiketonok olyan származékainak, melyekben a hidroxilcsoportot olyan 20 csoport helyettesíti, mely könnyen fiira a hidroxil-csoporttá alakítható át, Ai Astelítetlen származékai alkalmasak. Használható kiindulási anyagok továbbá a 17-es helyzetben a hidroxilcsoport mellett szénhidrogénmaradékot tartalmazó 25 vegyületek is, de a találmányt nem korlátozzuk ezekre a kiindulási anyagokra, amennyiben szabadalmunk elvileg mindazokra az (A) és (B) gyűrűkben legalább két kettős kötést tartalmazó 3-ketonokra 30 kiterjed, melyek molekulájukban szteringyűrüs-rendszert tartalmaznak. Ide tartoznak pl. az epesavaknak, szaponinoknak, szívmérgeknek, illetőleg geninjeiknek megfelelő származékai. 35 A kapott enolszármazékok vagy önmagukban fiziológiailag értékes anyagok vagy pedig olyan közbenső termékek, melyekből ilyen anyagok előállíthatók. A reakciót az alábbi szerkezeti kép- 40 letek példaképen a A* Ae-kolesztandienon-3 és a Ai A<ra n drosztadiendion-3,17 kapcsán ismertetik. I. 45 CH, CHS CH3 I / CH8 CH (CHI), — CH CHS CH, CH, CHA CH (CH2 )3 CH -(- acilezöszer Ai A6"kolesztadienon-3 CH„ CH3 AC.O7 A Ai A6 -kolesztadienon-3 enolszármazéka CHS CH3 0 -f- acilezőszer Ai Ara n drosztadiendion-3,17 II. CH, 0 CH, Ac 0 A At A6"an ( lrosztadiendion-3,17 enolszármazéka :50 1. Példa: 2 g Ai Ae-kolesztadienon-3-mat 50 cm' ecetsavanhidriddel és 2 g megolvasztott káliumacetáttal 10 óra hosszat forrásra hevítünk. Ezután az ecetsavanhidridet vákuumban elgőzölögtetjük és a maradé- 55 kot éterrel kivonatoljuk. Az éteres oldat leszűrése és begőzölögtetése után a kolesztadiénon enolacetátját világos színű
