120706. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-helyzetben helyettesítetlen tiazolok előállítására

2 J. 20 7 06. vetői eg a kénsavat báriumkloridoldatnak felesleg elkerülése mellett végzett hozzáadásával kicsapjuk és a báriumszulfátról leszűrünk. Az oldatban levő 4-metil-5-5 ,6 klóretil)-tiazol különválasztáisára a színtelenítő szénnel kezelt oldatot vákuumban szárazra bepárologtathatjuk. Ha a maradékot abszolút alkoholban oldjuk és vízmentes éterrel kicsapunk, tiszta 10 4-metil-5-(i

S)-klóretil)-tiazolklórhidrátot kapunk. A hozadék 172 súlyrész, a kiszámított mennyiségnek megközelítőleg 87%-a. A tiazol tisztítására a 140° olvadáspontú nehezen oldódó pikráthoz is folva-15 modhatunk. 3. Példa: 178 súlyrész 2-merkapto-4-metil-5-(^acetoxi-etil-tiazol)t, melyet acetil-l-oxi-3-klórpentanon-(4)-ből és 93° olvadáspontéi 20 ammoniumditiokarbamátból állítottunk elö, 500 súlyrész sósavban (fajsúly 1,18) oldunk és a keveirékhez kavarás és erőteljes hűtés közben fokozatosan 272 súlyréss 30 súlyszázalókos hidrogénszuperoxidot adunk. Az oldat hőmérsékletét 60—70"-ou 25 tartjuk. Az oxidálószernek befejezett hozzáfolyatása után a reakciókeveréket 80°-ra melegítjük és ahhoz 195 súlyrész kristályos báriumkloridnak 600 súlyrész vízben való forró oldatát adjuk. 30 A báriumszulfát leszűrése után a szűrletet vákuumban besűrítjük és a termék különválasztására és tisztítására az 1. példában ismertetett módon járunk el. A kénnek a 2-helyzetben hidrogénnel való 35 helyettesítésén kívül a fent ismertetett feltételek mellett végbemenő reakciónál az ecetsavmaradékot hidrolizálással eltávolítjuk, úgy hogy végtermékül 4-metiI-5-oxietil-tiazolt kapunk. A desztillált bázis- 40 ból a kiszámított elméleti mennyiség 75%-át meghaladó mennyiséget kapunk. Szabadalmi igénypont: Eljárás a 2-helyzetben helyettesítetlen í5 tiazolok előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-merkaptotiazolokkal hidrogénszuperoxidot savanyú oldatban behatásra hozunk. Pallas nyomda, Budapest.