120474. lajstromszámú szabadalom • Kondenzálási eljárás
120474. 8 tásig savanyítva, sárgásfehér kristályos csapadékot ad, amelyet lesaűrünk és 80°-on szárítunk, összetétele CnHnOa és szerkezete valószínűleg a következő IV képlet-5 nek felel meg: IV. CH,—COOH —OH 10 7. példa. 144 súlyrósz 1-nat'tolt és 49 súlyrész maleinsavanhidridet enyhe melegítés közben 500 térfogatrész benzolban oldunk. Ehhez 15 35°-on 5 térfogatvész 70%-os perklórsavat adunk. Azután a hőmérsékletet állandó keverés közben lassan 45°-ra emeljük és 5 óra hosszat 45—50 fokon tovább keverünk. Ezután benzolos oldatot a kivált gyan-20 fáról leöntjiik és 5%-os nátronlúggal kirázzuk, ami után a gyantát is 5%-os náltronlúgigal melegen extraháljuk. Ekkor csak kis mennyiségű sötét, alkáliban oldhatatlan kátrány marad vissza. Az alka-25 likns szii re (lékek et egyesítjük ós hidegen szénsavval telítjük, amikoris a nagy mennyiségben leváló l-na:ftol folytán a folyadék kásaszerűvé válik. A naftolt leszűrjük, vizzel kimossuk és az egyesített 30 szüredékekhez annyi sósavat adagolunk liogy ásványi savas kémhatású legyen. A kiváló gyantát rögtön leszűrjük és a SÍZÜ-redéket konyhasóval telítjük. Hosszasabb állásnál sárgásfehér pelyhek válnak ki 35 nagy mennyiségben. Ezeket leszűrjük és állati szén hozzáadásával forró vízbori aljra oldjuk. A 80°-on beszárított anyag alkalimeitrikus titrálásnál oly értekekeit ad, amelyek oxinaftilbarostyánkősavnak 40 megfelelő összetételre mutatnak. Tekintve. hogy ez az anyag diazotált p-nitranilinnel alkalikus oldatban kék. savakkal vörösre változó színű festéket ad, a. borostyánkősavmaradék a naftolhidroxilhoz 45 képest nyilván o-állásba került és a szóbanforgó anyag szerkezete valószínűleg az alábbi V képiéit szerinti: V. OH CH,— COOH — CH —COOH 8. példa. 5 súlyrész íahéjsavat és 5 súlyrész kid- 50 rokinont melegítés közben 8 térfogatrész jégecetben oldunk, mimellett 3 térfogatrész 70%-os perklói-savat adunk hozaá. A keveréket 4 óra hosszlat gőzíiirdőin melegítjük, ajmikoris az sárgásvörösre színező- 55 dik és azután 200 térfogatrósz hideg vízben elkeverjük. Ekkor sűrűnfolyós olaj válik ki, amely a folyadéknak nátronlúggal való semlegesítésekor morzsolódó anyaggá szilárdul, amelyet leszűrünk és 60 vízzel mosunk. A nyers 4-fenil-6-oxihidrokumairin termék mennyisége 6.5 g, ami az elméleti mennyiség 80%-a. E terméknek, amelyet benzolból, kevés állaíti szén hozzáadásával való átkristályosíitása útján tisz- 65 tán kapunk, olvadáspontja ilyen tiszta állapotban 132—133°. 9. példa. 500 súlyrész klórnaftalint és 148 súlyrész fahéjsavat, 15 súlyrész 70%-os per- 70 klórsavval keverünk. A keveréket azután 5 óra hosszat kb. 110°-ig melegítjük. A kapott sötétszínű folyadékból a reakcióterméket 5%-os forró sízódaoldattal extraháljuk. A vizes alkalikus folyadék megsava- 75 nyitásakor a keletkezett |3-fenil-4'-klórnaftilpropionsavat gyantaszerű anyag alakjában kapjuk. 10. példa. 300 súlyrész 1-metilnaftaliii és 5 térfo- 80 gatrész 60% os perklórsav keverékét 50— 60°-ra melegítjük. Ezután ugyané hőfoknál 268 súlyrész oleinalkoholt keverünk lassan bele. Ezután a reakcióhömjérsékletet, 5—6 órán át 90—100°-on tartjuk. Mi- 85 után a reakciókeveréket a szokásos módon feldolgoztuk, főterm ékként sűrűnfolyó kondenzál áisi terméket kapunk, amely az analízis eredményei szerint egy metilnaftilsztearin alkohol. 90 Szabadalmi igény: A 117.769. sz. törzsszabadaloin 1. vagy 2. igénypontjában védett kondenzálási eljárás változata, melyet az jellemez, hogy molekulájukban olefines kettős 95 kötést tartalmazó szénhidrogének helyettesítési termékeit, pl. telítetlen halogénezett szénhidrogéneket, telítetlen alkoholokat, telítetlen oxovegyületeket
