120465. lajstromszámú szabadalom • Eljárás semleges lipoidszerű szervees bizmutsók előállítására
2 120465. rész propilmetilkarbin - malonsavdietilésztert adunk, a homogénné kevert elegyet kb. 1 napig közönséges hőmérsékleten állni hagyjuk, és azután az alko-5 holt vákuumban ledesztilláljuk. A kristályos maradékot vízben oldjuk és a kapott oldatot benzollal való kirázás útján a kevés változatlan dietilésztertől mentesítjük és csatlakozóan sósavval túltelít-10 jük. A propilmetilkarbin-malonsav-monoetilészter olajként kiválik- Ezt éterben oldjuk és szárítjuk. Az éter elgőzölögtetése után a termék majdnem színtelen, sűrűnfolyós claj alakjában marad vissza. 15 121.2 súlyrész propilmetilkarbin-malonetil-észtersavat 600 térfogatrész 1-n nátronlúgban oldunk. Ehhez az oldathoz, élénk kavarás közben, lassanként oly bizmutnitrát-glicerinoldatot adunk, me-20 lyet előzőleg 97 súlyrész kristályos bizmutnitrátból, 200 súlyrész glicerinből és 400 súlyrész vízből készítettünk. Az olajszerűen kivált reakcióterméket benzolban oldjuk, a benzolos oldatot vízzel 25 többször kirázzuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A benzol csökkentett nyomáson való elgőzölögtetése után, a semleges propilmetilkarbin-malonetilésztersavas bizmutot 140 súlyrész kiterrnelés-30 sel, sűrű olaj alakjában kapjuk meg. A só igen könnyen oldódik szerves oldószerekben és minden arányban zsíros olajokban. Bizmuttartalma 25,7%. Analóg módon kapjuk pl. meg az izo-35 propil-, illetve dietilkarbin-malonsavdietilészterből fél-elszappanosítás útján a megfelelő észtersavakat (mindkettő színtelen olaj) és ezekből az izopropil-, illetve dietilkarbin - malon-etil-észtersav 40 semleges bizmutsóit. Mindkét só viszkózus olaj- és bizmuttartalmuk 28,6, illetve 25,7%. 2. Példa. 108 súlyrész sec.-butilmalonsavdietil-45 észtert az 1. példában ismertetettel analóg módon 800 térfogatrész alkoholban oldott 28 súlyrész káliumhidroxiddal sec.-butilmalonsavmonoetilészterré — mely gyengén sárgásán színezett olaj — szappano-50 sítunk el. 282 súlyrész sec.-butilmalonsavmonoetilészternek 750 térfogatrész 8 %-os nátronlúgban való hűtött oldatához 157,7 súlyrész bizmuttrikloridnak 1 lit. glice-55 rinben való oldatát folyatjuk jó kavarás mellett. A további feldolgozás az 1. példában ismertetett módon történik. A sec.butilmalonetilésztersav semleges bizmutsóját kapjuk, melynek bizmuttartalma 27,1 %. Ez tulajdonságaiban a fentemlí- 60 tett bizmutsókhoz hasonló. 3. Példa. 500 térfogatrész alkoholból és 17 súlyrész káliumhidroxidból elkészített lúgnak 163 súlyrész sec.-kaprilmalonsav- 65 dietilészterre való behatása útján az 1. példában ismertetetthez analóg módon, a sec.-kaprilmalonsavmonoetilésztert kapjuk, mely sűrűnfolyó, kissé sárgásán színezett olaj. 70 Ez észtersav 146,4 súlyrészét 500 cm3 benzolban oldjuk és ebben az oldatban 55 súlyrész finoman szétdörzsölt bizmutoxiddal, visszafolyó hűtő alkalmazása és élénk kavarás mellett, több órán át, 75 90 C°-on melegítjük. A reakció befejeztével a benzolos oldatot a feleslegben alkalmazott bizmutoxidtól elkülönítjük és a benzolt vákuumban teljesen elpárologtatjuk. A sec.-kaprilmalonetilésztersav 80 semleges bizmutsóját kapjuk, sűrű, nehezen folvó olaj alakjában. Bizmuttartalma 92 3 " 4. Példa. 230 súlyrész metilpropilkarbinmaJon- 85 savdietilésztert 110 súlyrész dietilaminnaltöbb órán át, nyomás alatt, 130 C°-on melegítünk. A reakcióelegyből ledesztiJ-lált metilpropilkarbinmalon - N,N - dietilamidsavetilészterírakciót (fpx 110—114°) 90 56 súlyrész káliumhidroxidot tartalmazó alkoholos kálilúggal elszappanosítjuk. Az alkohol elűzése után kapott káliumsót vízben oldjuk és ebből sósavval való túltelít és útján a metilpropilkarbin-malon- 95 N,N-dietilamidsavat olajos alakban leválasztjuk. Ez olaj szerűen viszkózus sav 229 súlyrészét 1000 térfogatrész 1-n nátronlúgban oldjuk., s hozzá lassankint, élénk 100 kavarás közben, bizmutnitrát-glicerinoldatot adagolunk, melyet előzőleg 162 súlyrész kristályos bizmutnitrátból, 320 súlyrész glicerinből és 700 rész vízből készítettünk. Az olajszerűen leváló re- 105 akcióterméket éterben oldjuk, az éteres oldatot többször vízben kirázzuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. Az éter elpárologtatása — melyet a végén csökkentett nyomáson foganatosítunk — után a no semleges metil- propil - kar bin - maion - N, N-dietilamidsavas bizmutot sűrű olaj alakjában 244 súlyrész kitermeléssel kapjuk. A só igen könnyen oldódik szerves
