120307. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozathoz tartozó telítetlen ketonok előállítására

120307. 3 6. Példa: 25 g ciklohexanonban feloldott 1 g androsztendion - monobenzoát - 17 - nek 100°-ra felmelegített oldatához 0,85 g 6 aluminium-izopropilátot adtunk, az oldatot teljes feloldódásig ráztuk és még 30 percig 100°-ra hevítettük. Gyors lehűtés után vízgőzzel addig desztilláltunk, míg már semmi sem ment át, a 10 desztilláció maradekát éterrel felvettük, az éteres oldatot megszárítottuk és az étert elgőzölögtettük. Az éteres oldatból kapott szilárd maradékot petroléterrel összedörzsöltük és leszivattuk. 0,95 g 15 nyers tesztoszteronbenzoátot kaptunk, melynek forgatása etanolban («)£-+M0» volt. A kiindulási anyag csekély mennyi-30 ségének eltávolítására a terméket 1 g ftálsavanhidridelel 10 cm3

piridirben 4 óra hosszat 80—90°-ra melegítettük. Kihűlés után vízbe öntöttük, éterrel felvettük, az éteres oldatot sorjában higí-25 tott kénsavval és hígított nátronlúggal mostuk, megszárítottuk és az étert elgőzölögtettük. Az éteres oldat maradékát metanolból átkristályosítottuk, mire 0,8 g 190°-on olvadó tiszta tesztoszteron-80 benzoátot kaptunk, melynek forgatása («)£«+160« volt. 7. Példa: 10 g sztigmaszterolt 200 g száraz ace-35 tonban feloldottunk, 12 g kristályos aluminium-izopropilátot 3C0 cm3

benzinben feloldva adtunk hozzá és a keveréket 10 óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn forraltuk. Ezután a reakcióoldatot ismé-40 telten hígított kénsavval kiráztuk, vízzel mostuk, nátriumszulfáttal szárítottuk és a benzint vákuumban elgőzölögtettük. A gyengén sárga színű maradékot metanolból átkristályosítottuk, mire a sztig-45 masztadienont pompás kristályok alakjában kaptuk meg. A termék olvadáspontja 107° és a termelési hányad 5. g volt 8. Példa: 3,86 g koleszterolt és 3,4 g aluminium-50 izopropilátot 120 g vízmentes acetofenonban feloldottunk. Ezután a reakciókeveréket 3 óra hosszat 12G°-ra hevítettük és végül gőzzel desz!illáituk. A további feldolgozás az 1. példában megadott módon történt. Acetonból kikri tályoíitva 3,3 55 g 79°-on olvadó kolesztenont kaptunk. 9. Példa: 1,0 g androsztendiol-moncbenzoát-17-et 25 g vízmentes ciklohexanonban feloldottunk és az oldatot lC0°-ra hevítet- 60 tük. Ezután 1,0 g tercier aluminium-butilátot adtunk hozzá, az.egészet E0 percig állni hfgytuk és 1C0° hőmérsékleten a 6. példában megadott módon feldolgoztuk. 0,94 g még tisztátlfn tesztoszteron- 65 benzoátot kaptunk, melynek forgatása 90 volt. Ftálsavanbidriddel való tisztítással 0,86 g tiszta tesztoszteron-benzoátot kap- 70 tunk, melynek olvadáspontja 191° és forgatása («)^ = +159» volt. 10. Példa: 75 1,6 g pregnenol-3-on-20-at és 1,7 g aluminium-izopropilátot 29,0 g acetonban és 58,0 g xilolban feloldottunk és az egészet 9 óra hosszat visszafolyatásra állított hűtőn forrásra hevítettük. Ez- 80 után a reakciókeveréket savassá tett vízbe öntöttük, amikoris az aceton színes kondenzációs termékei a vizes fázi;ba mentek át. A xilolos oldatot ismételten mostuk és szárítottuk. Vákuumban való 85 elgőzölögtetés után 1,54 g kristályos maradékot kaptunk, mely még kevés olajos reakcióterméket tartalmazott. Éterből átkristályosítva 1,2 g corpus luteum hormont termelhettünk ki. O. P. 90 128°, («)??=+193,1°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozathoz tartozó telítetlen ke- 95 tonok előállítására a megfelelő szekunder alkoholokból, azzal jellemezve, hogy az alkoholokat fémalkoholá-