120021. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amincsoportot tartalmazó arómás szulfonok előállítására

KAftYAB KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG 120021. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — C. 3066. ALAPSZÁM. Eljárás amincsoportot tartalmazó aromás szulfonok előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek g-yára r. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég, Újpesten. A bejelentés napja 1938. évi március hó 22-ike. Az amincsoportot tartalmazó aromás szulfonok, mint ismeretes, értékes gyógyászati tulajdonságokkal rendelkeznek. Azt találtuk, hogy amincsoportot tartal-5 mazó aromás szulfonok oly módon állíthatók elő, hogy aromás szénhidrogént arilszulfo-halogenidek behatásának vetjük alá, e kiindulási anyagokat úgy választva meg, hogy vagy az aril-szulfohalogenid, vagy 10 az aromás szénhidrogén, vagy mindkettő, acilamino- vagy — savanyú csoportokkal közömbösített — aminocsoportot tartalmazzon. Célszerű olyan kondenzáló szereket használni, amelyek a Friedl—Krafft-15 féle eljárásnál általában használatosak, mint amilyen pl. az aluminiumklorid. Arilszulfohalogenidekként célszerűen használhatunk acil-amino-arikszulfohalogenidet, amikor is — ha a másik komponens gya-20 mánt aromás szinhidrogént, mint pl. benzolt használunk csak egy aminocsoportot tartalmazó szulfonhoz, ha pedig aminocsoportot tartalmazó aromás szénhidrogént, pl. acetanilidet használunk, úgy két 25 aminocsoportot tartalmazó szulfonhoz jutunk. De használhatunk más, aminocsoporttal helyettesített, aromás szénhidrogént is, mint pl. acettoluidot, acetil-naftilamint, valamint aromás aminők sóit is. 30 Aril-szulfohalogenidként benzol-szulfo-klorid, nitro-benzol-szulfoklorid, acetilaminobenzol-szulfoklorid, vagy más szulfokloridok használhatók, így ph 2.7 g acetanilidiet, 4.8 g p-acet. 35 amino-benzol-szulfokloridot, 10 g aluminiumkloridot 10 ccm nitrobenzollal 130 —150°-on 4—8 órán át melegítünk. Lehűlés után jégre öntjük, az elegyhez benzolt adunk és a kivált kristályokat leszűrszűrjük. Vízzel, majd benzollal jól kimossuk. A megszárított termék a di-p-acetamino-szulfo-benzid, amelyet esetleg — különösen, ha a reakciót magasabb hőmérsékleten végezzük — aeetilben szegényebb amino-szulfon is szennyezhet. Ha a di-acetil-amino-szulfon előállítása a célunk úgy ecetsavanhidriddel való melegítéssel a leszappanosodott acil-csoportot visszaállítjuk. E termék 282° körül olvad. Ha az aoelilmentes p-di-amino-szulfo-benzidhez 50 óhajtunk jutni, úgy vagy a tiszta di-acilterméket, vagy a fentebbi nyers terméket híg sósavval főzzük és a szűrt vizes oldatból nátrium-acetát hozzáadásával a bázist kicsapjuk. 55 Hasonlóképpen készíthetjük acetanilidből és benzol-szulfoklor idbó 1 vagy p-acetamido-benzolszulfokloridból és benzolból a p-acetamido-szulfo-benzidet, vagy aoetanilidből és p-nitro-benzol-s;zulfokloridból a 60 p-aoetamido-p'-initro^szulfo-benzidet. így pl. 2.4 g p-aoetamino-benzol-szulfokloridot, 5 g aluminiumkloridot, 10 ccm benzolt és 5 ccm nitrobenzolt 4 órán át 100°-on tartunk, azután jégre öntjük. Az olajos 65 rétegből kikristályosodott terméket leszűrjük, majd a nitrobenzol eltávolítása céljából vízgőz-desztilMciónak vetjük alá. A maradékot leszűrjük és alkohollal átkristályosítjuk. Op. 194°. 70 Az eljárás úgy a nyersanyagok megválasztása tekintetében, valamint a reakció körülményeit illetőleg tág változtatásokat enged meg.