119685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-fenilkinolin-4-karbonsav jódozott oxiszármazékainak előállítására

2 J 19685. 2-(3',5'-dijód-4'-metoxi-fenil-) 6-jód-kinolin-4-karbcnsav. 27,3 g 5-jódizatint, 40,2 g 3,5 dijód-4-5 metoxiacetofencnt (előállítva 2,5-dijód-4-oxiacetofenonnátriumból és jódmetilből alkoholos oldatban végzett cserebomlással; olvadási pontja 97—98°), 60 cm3 33%-os kálilúgot és 120 cm3

alkoholt öt 10 órán át melegítünk és a további feldolgozást az 1. példában megadott módon végezzük. Az ismételt kicsapással megtisztított világosbarna anyag bomlás közben 262°-on olvad. 15 3, Példa: 2-(3',5'-dijód-4'-etoxi-fenil-)6-jód-kinolin-4-karbonsav. 27,3 g 5-jódizatint és 41,6 g 3,5-dijód-4-etoxiacetofenont (előállítva 3,5-dijód-20 4-oxi-acetofenonnátriumból és jódetilböl cserebomlással; olvadási pontja 93—94°) a 2. példában leírt módon dolgozunk fel. Az így előállított anyag sárgásbarna és 254°-on bomlik. 25 4. Példa: 2-(3',5'-dijód-4'-oximetiloléter-fenil-)6-jód-kinolin-4-karbonsav. 27,3 g 5-jódizatint, 43,2 g 3,5-dijódacetofenon - 4 - oximetilolétert (előállítva 80 3,5 - dijód - 4 - oxi - acetofenonnátriumból klórmetiléterrelbenzolos oldatban végzett cserebomlással; tűk, melyek 96—97°-on olvadnak), 60 cm3

33°/-os kálilúgot és 120 cm3

alkoholt 5 óra hosszat forralunk 35 és azután a szokott módon feldolgozunk. 58 g világosbarna anyagot kapunk, mely 234°-on bomlik és alkoholban nem oldódik. 5. Példa: 40 2-(3',5'- dijód - 4'- oxi -fenil-)6-jód-3-((ioxetil)-kinolin-4-karbonsav. 27,3 g 5-jódizatint, 43,2 g 3,5-dijód-4-ox-etoxi-acetofenont (előállítva cserebomlással 3,5 - dijód - 4 - oxi - acetofenon-45 nátriumból és etilénklórhidrinból; olvadási pontja 85—90°), 60 cm3

33°;-os kálilúgot és 120 cm3

alkoholt a már leírt módon hevítünk és dolgozunk fel. Tisztítás céljából a kapott nyersterméket is-50 mételten kicsapjuk. Majd alkoholban főzzük. A világosbarna vegyület melegítésnél kb. 242°-on bomlik. Ezzel az eljárással a termelési hányad 35%. A termelési hányad jelentékeny emelkedését érhetjük el, ha a kondenzálást 55 •— mint ahogy azt a következőkben leírjuk — 2 fokozatban hajtjuk végre. 27,3 g 5-jódizatint és 43,2 g 3,5-dijód-4-oxetoxi-acetofenont 30 cm3

33%-os kálilúggal és 1C0 cm3

vízzel kb. 1 órán át 60 forralunk majd a reakciókeveféket vízzel hígítjuk és azt hígított sósavval melegen kicsapjuk. A kapott közbenső termék a végtermékkel izomer és bomlási pontja kb. 270°. Ezt az anyagot a hatásos vég- 65 termékké való átalakítás céljából 60 cm3 33%-os kálilúggal és 120 cm3

alkohollal 5 órán át forraljuk és a "már előbb Jeírt eljárással dolgozzuk fel. A világosbarna végtermék bomlási pontja ugyanúgy, 70 mint a fent leírt egyfokozatú eljárással kapott anyagé, szintén 242—245°. 6. Példa: 2 - (3',5' - dijód - 4' - oxifenil-)6-jód-3-((3-oxetil-) kinolin-4-karbonsav. 75 27,3 g 5-jódizatint, 43,2 g 3,5-dijód-4 - oxi - l-(y- oxibutiro -) fenont, melynek olvadáspontja 106° (előállítva 144° olvadáspontú 4-oxi-l-(y-oxibutiro-) fenon jódozása révén, melyet viszont 173-—175° 80 forráspontú y-brómbutirofenolnak 15 mm nyomáson, alumíniumkloriddal való áthelyezésével kaptunk), 65 cm3

33%-os kálihígot és 130 cm8

vizet 3 óra hosszat forralunk. Megsavanyítással csapadékot 85 kapunk, melyet higított szódaoldatban veszünk fel. A leszűrt folyadékot ismét megsavanyítjuk, amikor is a trijódszármazék kiválik. Az anyagot leszívás és vízzel való kimosás után az át nem alaki- 90 tott keton eltávolítása céljából alkohollal főzzük. Az anyag újbóli kicsapás után melegítésnél 244—245°-on bomlik. A termelési hányad 45 g, az elméletinek 65,5%,-a. ' 95 7. Példa: (6'-jód-4'-karboxi-kinolil-2'-)3,5- dijód-4-fenoxi-ecetsav. 27,3 g 5-jódizatint, 42 g 33%,-os kálilúgot (2,5 Mol) és 30 cm3

vizet forralunk ioo és 44,6 g 3,5-dijód-l-aceto-4-fenoxi-ecetsav 1C0 cm3

n.kálilúgban való oldatát adjuk hozzá. Rövid forralás után a cserebomlás befejeződik. Az oldatot 500 cm3 vízzel higítjuk, sósavval melegen meg- 105 savanyítjuk és a narancssárga, nagy térfogatú csapadékot kimosás után megszárítjuk. Az anyag, mely már analízis-