119685. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2-fenilkinolin-4-karbonsav jódozott oxiszármazékainak előállítására
Megjelent 1938. évi december hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 119685. SZÁM. IV/h'/a. OSZTÁLY. — Sch. 5467. ALAPSZÁM. ' Eljárás a 2-fenilkinolin-4-barbonsav jódozott oxiszármazékainak előállítására. Schering-Kahlbíium A. G. cég*, Berlin. A bejelentés napja 1936. évi július hó 10-ike. Azt találtuk, hogy a 2-fenilkinolin-4-karbonsav oxiszármazékainak jódozott származékai elsőrangú röntgenkontrasztanyagok es mindenekelőtt az epe láthaö tóvá tételére alkalmasak. Különösen megfelelőeknek bizonyultak a jódozott 2-(4'oxifenil) kinolin-4-karbonsavak és azok helyettesítési termékei. Ezeket az anyagokat —r mint ahogy azt már 116695. sz. 10 szabadalmunkban leírtuk — a megfelelő 3,5-dijód-4-oxiacetofchonoknak izatinokkal vagy még célszerűbben jódozott izatinokkal való kondenzálása révén állítjuk elő. A kondenzálás a szokott módon, pl. 15 kálilúg vizes vagy alkoholos oldatával vagy hasonlóan ható anyagokkal történik. Amennyiben dijódoxiacetofencnokat, melyekben az oxicsoport oxialkilmaradékkal helyettesített, használunk, úgy ajánlatos 20 alkoholos kálilúggal dolgozni. Kálilúg vizes oldatával ugyanis először izomer termék képződik, melyet csak további alkoholos kálilúggal való reakció útján lehet ugyanazzá a termékké átváltoz-25 tatni, melyet alkoholos kálilúggal közvetlenül kapunk. 3,5-d)jód-4-cxiacetoferonon és ennek helyettesített származékain nemcsak maga a 3,5-dijód-4-oxiacetofenon értendő, 30 hanem oxicsoportjában más maradékokkal, így alkil-, alkoxi-, alkilkarboxi-, alkilszulfosav-, sril-, heterociklusos vagy más maradékokkal helyettesített származékai, pl. 3,5-dijód-4-metoxi-acetofenon, 3,5-3g dijód - 4 - etoxi -acetofenon, 3,5 - dijódaCetofenon- 4-oximetiloléter, 3,5-dijódo&etoxiacetofenon, 3,5-dijód-1 -aceto-4-fenőxíécetsav is. Jódizatinnal való cserebomlásra fel lehet használni a 3,5-dijód-4-oxiaCetofencn homológjait is. Ezek pl. 40 3,5-dijód-4-oxi-l-propiofenon, 3,5-dijód-4-oxi-l-butirofenon, 3,5-dijód-4-oxi-l (yoxibutiro-)fenon és még mások. A helyettesítési termékek előállításánál vagy úgy járhatunk el, hogy a fent jel- 45 zett, már helyettesített acetofenonokból indulunk ki vagy pedig úgy, hogy az izatinokkal vagy jódizatinokkal való kondenzálás után a hidroxilcsoportot a szokott módon helyettesítjük. 50 A következő példák kapcsán a találmányt magyarázzuk, anélkül, hogy a találmány kizáróteg ezekre szorítkoznék. 1. Példa. 2-(3',5'-dijód-4'-oxifenil-)6-jód-kinolin- 55 4-kErbonsav. 27,3 g 5-jódizatint, 38.8 g 3,5-dijód-4-oxiacetofenont, 60 cm3 33%-os kálilúgot és 120 cm3 alkoholt öt órán át visszafolyatásra állított hűtőn forralunk. Ezután az 60 alkoholt ledesztilláljuk, a maradékot vízben felvesszük és higított sósavval megsavanyítjuk. Most az oldatot szódával ismét lúgossá tesszük, 12 óra hosszat állni hagyjuk és leszűrjük. A leszűrt folyadék- 65 ból sósavval csapadékot ejtünk ki, ezt az oldattól elválasztjuk és alkoholban való főzéssel a kismennyiségű még változatlanul maradt dijódoxiacetofenontól megszabadítjuk. A világosbarna színű, alko- 70 hóiban oldhatatlan trijódszármazékot ismételt kicsapással tisztítjuk. A vegyület melegítésre jód lassú leválása mellett 215—226°-oft bomlik.
