119456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fémszulfhidril vegyületek előállítására keratinbontási termékekből

Megjeleut 1938. évi november hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^^^^ SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 119456. SZÁM. IY/h/Iá. (IV/h/1.) OSZTÁLY. — W. 6717. ALAPSZÁM. Eljárás fémszulfhidril vegyületek előállítására keratinbontási termékekből. Johann A. Wíilfing cég, Berlin-ben. A bejelentés napja 1937. évi május hó 13-ika. Mémetországi elsőbbsége 1936. évi július hó 24-ike. Az 532000. számú német szabadalom szerint keratinbontási termékeket többek közt nátriumszulfittál redukálnak gyengén alkalikus közegben. Ilyenkor 5 azonban a rendelkezésre álló SS-csoportoknak legfeljebb a felét lehet SH-csoportokká alakítani. Az 578828. sz. német szabadalom szerint szulfhidrildúsabb keratinbontási termékek is létesíthetők 10 cinkkel való redukálás és a szulfhidrileknek a cinkvegyületek elkülönítésével való dúsítása révén. Ilyenkor azonban a redukálószer eltávolítására kénhidrogént kell alkalmazni s ennek kiűzésére az SH-15 keratinbontási termékeket vákuumban kell bepárolni. Megállapítottuk, hogy a keratinbontási termékek rendelkezésre álló SS-csoportjait majdnem tökéletesen alakít-20 hatjuk át SH-csoportokká, ha az SS-keratinbonlási termékekre nátriumhidroszulfitot hagyunk hatni. A redukált keratinbontástermékek ilyen módon léte• sült oldatait közvetlenül lehet fémsókkal !5 cserebontani. A keratinbontási termékek elkülönítésére tehát nincs szükség kénhidrogénre és vákuumra, mint az 578828 számú német szabadalom szerint. Ez utóbbival szemben a jelen eljárás azért io is előnyös, mert a kiindulási keratinhoz viszonyított hozadéka 2—3-akkora. A keratinbontási termékeknek kb'. közömbös közegben nátriumhidroszulfittal való : kezelése természetesen sokkal kímélete-5 sebb, mint az erősen savas közegben fémekkel eszközölt redukció; az új arany-, illetve arzénvegyületek kemoterápiái hatása különb, mint az 578828 sz. német szabadalom szerinti szulfhidrilkeratinsavak arany-, illetve arzénvegyületé. 40 Minthogy nátriumamalgamos redukcióval a nátriumhidroszulfitos redukálással előállítható szuifhidrilcsoportoknak csak kis törtrészét, nátriumszulfittal legfeljebb a felét termelhetjük, az 582000.sz. 45 német szabadalom szerint készült keratinbontási termékekből nem is létesíthetünk olyan nehézfém dús szulfhidrilszármazékokat pl. 14—31% aranytartalmú aranyszulfhidril vegyületeket, mint 50 az új eljárással. A nátriumhidroszulfitot közömbös, gyengén savas vagy gyengén alkalikus reakcióval hagyjuk hatni. A keratinbontási termékek gyengén savas olda- 55 tait pl. előbb nátronlúggal, szódával, alkalibikarbonáttal, kalcium- vagy stroncium-hidroxiddal, vagy szerves bázisokkal, mint pl. dietilaminnal alkalikussá tesszük és nátriumhidroszulfitet hagyunk 60 rá hatni. E behatás után a redukált oldatok — az alkalmazott bázis mennyisége szerint — gyengén savas vagy közömbös, vagy gyengén alkalikus reakciót mutatnak. A redukálás már szobahő- 65 fokon is végbemegy, a redukálási elegyet levegő hozzájutásától óvni kell. Melegítéssel a redukálási folyamatot igen meggyorsíthatjuk, de egyidejűleg az oxidálódási veszélyt is növeljük. 70 Nátriumhidroszulfit helyett származékait, pl. formaldehidszulfoxilsavas nátriumot is használhatunk. Kiindulási anyagként kéndús keratinbontástermékek jönnek tekintetbe, ami- 75 nőket pl. ismert módon keratinoknak