118845. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vegyi reakciók elvégzéséhez való katalizátorok előállítására és alkalmazására, különösen gáznemű olefines szénhidrogének polimerizálásánál
III. példa. Olyan szénhidrogénkeveréket közeliünk, amelynek súlyösszelétcle a következő volt: Izobulilén 16.8'Vo ö n-bu lilének 36 o0 n-bulán 47.2o/o A folyékony keveréket olyan, a találmány szerint készíteti szilárd katalizátor lelett vezettük át. amely 72 súlyn /o„ a 10 pirosaval megközelítő összetételű foszforsavat és 28c o kovaföidet (Kieselgurt) lartalmazoll. Az egész katalilos masszában az átlagos hőmérséklet 38 (> volt. A nyomás 6.8 alm. volt és a kata 1 izálorágyoa 15 a folyékony szénhidrogénkeveréket olyan sebességgel vezettük át. amely a katalizátor minden kg-jára és óránként, normálfeltételek mellett 2.30 liter ekvivalens gáznak felelt meg. A folyékony termék anali-20 zise azt mulatta, hogy egyszeres átvezetésnél az izobulilén 64o/o-a. az n-butiléneknek pedig 10°/o-a polimerizálódoll, ami határozottan nagy szelektivitásra mulat ilyen feltételek mellett. A folvékonv polimer 25 1000 liter ekvivalens gázkeverékre 0.348 liternek felelt meg és azt találtuk, hogy a stabilizált folyékony polimerek 0.251 literje vagy 73o/o-a valamely oktén volt, amelyet könnyen leheteti izooktánná hid-30 rogénezni. IV. példa. Ez a példa az eljárás jellegzetes alkalmazását mutatja polimerek szelektív előállítására olyan különböző olefinekből, 35 amelyek valamely krakkolőtclcp stabilizátorából visszafolvási maradékként (reflux) kapott keverékben vannak jelen. A gázösszclélel a polimerizálható olefineket illetőleg kb. a következő volt: 40 Izobulilén 5«> n-bu ti lén ÍO'J'o propilén 2.>°o Hatékony polimerizáló katalizátort alkalmaztunk, amelyet úgy állítottunk elő, 45 hogy kb. 65 súly"'.. pirot'oszforsavat kovaföldhöz adtunk, majd ez anyagokat 160 C"-on jól összekevertük, azután a keveréket égetett massza előállítása céljából 320 C°-ra hevítettük, végül a masszái őröl-50 lük és úgy osztályoztuk, hogy cm-kénl kb. 2.4—8 lyukszámú szitán átmenő katalizátorszemcsékct kapjunk. E szemcséket függélyes reakciós tornyokba töltöltük, amely utóbbiakat soros kapcsolásban alkalmaztuk, úgy hogy előbb az izobulilén 55 legnagyobb részét, azután a butilénekct és végül a propilént távolítsuk el. Az izobulilén-tartalom szelektív polimerizálására a stabilizátor lényegileg folyékony halmazállapotú visszafolvási mara- 60 dekát az első reakciós tornyon leí'elémenő irányban kb. 21 C" szokásos szobahőmérsékleten és kb. 13 atm. nyomás alatt vezettük át. E polimerizálási fokozatból kapott folyadékot kb. 66 C°-ra való heví- 65 léssel stabilizáltuk, amely hőmérsékleten lényegileg az összes visszamaradt, nem polimerizál 1 3 és 4 szénatómú olefinek elpárologlak és főképen di-izobutilén polimer maradt vissza. A gőzöket a má- 70 sodik reakciós lornyon keletkezési hőmérsékletükön vezellük át; e második érintkeztelésnél lényegileg az összes visszamaradt négy szénatómú olefinek okténkeverékké polimerizátódlak. 75 A második fokozatot követőleg a folyékony polimereket 'elkülönítettük és a gázkeveréket, amely ekkor oleíines alkatrészként lényegileg csak propilént tartalmaz:)!t, 232 C°-ra hevítettük, majd harmadik kala- 80 lizáloroszlopon vezettük ál, ahol a propilén dimér- és trimérvegvületté polimerizálódoll. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vegyi reakciók elvégzéséhez és 85 különösen telítetlen szénhidrogének polimerizálásához való katalizátorok előállítására, amelynél a katalizátorokat valamely foszforsav és szilárd adszorbens keverékének égetésével ál- 90 litjuk elő, azzal jellemezve, hogy a foszforsav és szilárd adszorbens keverékét előbb sajtolásnak vetjük alá és a sajtolt anyagot ezután szabályozóit hőmérsékleti viszonyok mellett, 95 180 C° vagy magasabb hőmérsékleten égetjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a foszforsav és szilárd adszor- 100 be.ns keverékét meghatározott alakú darabokra osztjuk fel úgy, hogy a keveréket formán át kiszorítjuk és a kapott kiszorított anyagól előre megállapított kiter jedésű részecskékre oszt- 105 juk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalizálorkeveréket nagyobb részben orto- vagy pirofosz-^HO
