118806. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glikolszármazékok előállítására
san áramló, gázalakú, hidrogén-, alkoli öl-és vízgőznek nagyjából ekvimolekuláris keverékével, villamos-kemencében kb. 150°-ra hevített kvarc-csőben kezeljük. 5 Kb. 1 h óra múlva a hőmérsékletet 175°-ra emeljük, ezt további V* órán át fenntartjuk, ezután 200°-ra emeljük további 1 A órára, végül 250°-ra, amely hőmérsékletet 1 órán át állandóan tartunk. 10 A keletkezett kéikesszínű tömeget ezután lassú hidrogénáramban lehűtjük és azonnal behelyezzük a folytonos katalizáló berendezésbe. Etilénoxid és vízmentes etilalkohol különféle keverékeit, 15 óránként kb. 750 cm3 mennyiségben, 300 cm3 térfogatú, 85—90° körüli hőmérsékleten tartott katalizátoron elvezetve és kb. 8 atm. nyomást tartva, a következő eredményeket kapjuk: 20 Etilénoxidkoncentráció g/liter bevezetett anyagban A bevitt etilénoxid átalakulása A kapott termék összetétele (fölös alkoholtól és etilénoxidtól mentesítve) Etilénoxidkoncentráció g/liter bevezetett anyagban egyszeri átvezetéssel o/0 -ban etilénglikolmonoetiléter súly-°/o-ban magasabb forrpontú termékek o/o-ban 51.0 92 85 15 30.0 88 89.5 10.5 20.0 87 93.6 6.4 Az ilyen katalizátorokat, amelyek úgy készültek, hogy sárga wolframsavat etilalkaholgőzzel vagy egyéb redukáló gőzök-25 kel vagy gázokkal, egészen 300°-ig terjedő hőmérsékleten kezeltünk, amikoris részleges dehidrálás és/vagy redukálás megy végbe, folytonos kísérletekben 6 héten át használtunk anélkül, hogy a katalizáló 80 hatás észrevehetően csökkent volna. 7. kiviteli példa. 300 cm3 térfogatú olyan sárga •wolframsavkatalizátor-szemcsén, amely az 5. kiviteli példában ismertetett módon készült, 35 de amelyet 1Ö0 cm3 szilikoneszter, 100 cm3 alkohol és 25 cm3 víz keverékének a 100u -on történő többnapos szárítást megelőzően eszközölt hozzákeverésével mechanikailag szilárdabbá teszünk, etilénoxid-40 nak (literenként 92 g) vímentes izopropilalkoholbaini való oldatát vezetjük át, óránként 500 cm3 mennyiségben; a katalizátor hőmérséklete kb. 90—95°, az üzemi nyomás 10—12 atm. Az etilénoxid átalakulása egy- 50 szeri átvezetéssel 98%-ot ér el; a termék (a fölös izopropilalkohol eltávolítása után) 48 súlyszázalék etilénglikolmonoizopropilétert és 52% magasabb forrpontú termékeket tartalmaz. 55 8. kiviteli példa. Etilénoxidnak n-butanolban való olyan oldatát, amely literenként 91 g etilénoxidot tartalmaz, a 7. kiviteli példában ismertetett 'wolframsav (H2WO4)-katalizátoron 60 vezetjük át, az ismertetett üzemi feltételek mellett. Egyszeri átvezetéssel az etilénoxid 87%-ban alakul át; a reakciós termék (a fölös n-butanol és a változatlanul maradt etilénoxid eltávolítása után) 70% 65 etiléinglikolmono-n-butilétert és 30% magasabb forrpontú termékeket tartalmaz. 9. kiviteli példa. Etilénoxidnak etilénglikolmonoetiléterben való olyan oldatát, amely literenként 70 99 g etilénoxidot tartalmaz, ugyanolyan katalizátoron és ugyanolyan üzemi feltételek mellett áramoltatva át, mint a 7. kiviteli példában, egyszeri átvezetéssel az etilénoxid 90%-a használódik el és a reak- 75 cióstermék (a változatlanul maradt reakfiiósanyagok eltávolítása után) 73 súlyszázalék dietilénglikolmonoetilétert és 27% mlagasabb forrpontú terméket tartalmaz. 10. kiviteli példa. 80 Etilénoxid vizes oldatát, mely literenként 54 g etilénoxidot tartalmaz, ugyanolyan katalizátoron és ugyanazon üzemi feltételek mellett áramoltatva, mint a 7. kiviteli példában, a jelenlevő etilénoxid 85 85%-a használódik el egyetlen kezelés folyomán és a reakcióst érmék, a fölös víz és a változatlanul maradt etilénoxid eltávolítása után, 90 súlyszázalék etilénglikolt és 10% túlnyomórészt dietilénglikolból álló 90 magasabb forrpontú termékeket tartalmaz. Az ismertetett folyamatok hőtermelők, a hőhatás a folyékony halmazállapotban közelítőleg a kővetkező: 95 a) C2 H4 0 + H,0 C3 H4 (OH)2 + 24 kg kai b) C2 H4 0 + C2 H6 0H-C2 H5 0.CH,.CH2 0H + 27 kg kai c) C2 H4 0 -j- n-C4 H9 OH C4 H9 0. CH2 . CH2 OH + 30 kg kai. A folyamatnak ipari kivitelekor célszerű jesen végbemenjen, azaz a reakcióstérben a reakcióhőből származó hőemelkedést ki- a tér mentén olyan hőmérksékleti gra-45 használni arra, hogy a folyamat közel tel- dienssel dolgozni, hogy a folyadék hőmér-
