118724. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a béta-(p-oxifenil) izopropilmetilamin előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 118724. SZÁM. IV, h/3, OSZTÁLY. — K. 13935. ALAPSZÁM. Eljárás (i-(p-oxifenil)-izopropilmetilamin előállítására. Knoll A. G. (Jhemische Falbrikeii cég, Liulwigshafen a/Rh. A bejelentés napja 1937. évi május hó 19-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi májas hó* 26-ika. Ajánlották már a (3-(p-metoxifenil)izopropilmetilaminnak oly módon való előállítását, hogy p-metoxibenzilmetilketont, hangyasavat és metilamint képző 5 anyagokkal kezelnek. Ily módon a (p-metoxifenil)-izopropilmetilamin formilvegyülete keletkezik, melyet aztán híg ásványi savakkal elszappanosítanak. Egy más módszer szerint a (3-(p-metoxi-10 fenil)-izopropilmetilaminból a metoxigyöknek erős savakkal való bontásával állítható elő a (3-(p-oxifenil)-izopropilmetilamin. Az ismertetett eljárások vizsgálatakor 15 megállapítottuk, hogy ha a p-metoxibenzilmetilketont nátriumformiáttal és metilaminkloriddal hangyasav jelenlétében főzzük s az így keletkezett formilvegyületet híg savakkal szappanosítjuk 20 el, a p-(p-metoxifenil)-izopropilmetiIamint a legjobb esetben is csak az elméleti mennyiség 40%-ig terjedő mennyiségében kaphatjuk. Ha metilaminklórhidrát és nátriumformiát helyett metilamin-25 formiátot használunk, a képződő |3-(P~ metoxifenil)-izopropilmetilamin az elméleti mennyiség 53%-áig emelkedik. Az így nyert |3-(p-metoxifenilizopropilmetilaminnak erős savakkal való főzésekor 30 bekövetkező bontása pedig az elméleti mennyiség 36—48%-ának megfelelő mennyiségű (3-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint eredményez. Azt találtuk, hogy p-(p-oxifenil)-izo-35 propilmetilamint nagyobb termelési hányaddal állíthatunk elő, ha p-metoxibenzilmetilketont metilaminnal kondenzálunk, majd, vagy ezzel egyidejűleg redukálunk s végül a metoxigyököt erős ásványi savakkal bontjuk. Ily módon az 40 elméleti mennyiség 90%-áig terjedő mennyiségű p-(p-oxifenil)-izopropilmetilamint nyerhetünk. Ezenfelül ily módon elkerülhetjük a hangyasav alkalmazását, mely a foganatosításnál használatos edé- 45 nyek anyagára való maró hatása folytán a reakciót nem kívánatos módon befolyásolja. Az eljárás egyik foganatosítási módja szerint a p-metoxibenzilmetilketont me- 50 tilamin helyett ammóniával kondenzálhatjuk, majd, vagy ezzel egyidejűleg redukálhatjuk, ezután a nyert terméket nitrogénjénél ismert módon metilezzük és metoxigyökét bontjuk. A két utolsó 55 folyamat sorrendjét tetszés szerint változtathatjuk. Példák: 1. 1 mol (164 g) p-metoxibenzilmetilketont 500 cm3

éterrel, 150 cm3

1 %-os 60 kolloidális platinaoldattal, 15 cm3

10%-os platinakloridoldattal és 121 cm3

40 %-os vizes metilaminoldattal rázógépben 3 légkörnyi hidrogéntúlnyomás alatt 4 órán át rázzuk. A hidrogénfelvétel befejezté- 65 vei a keletkezett bázist éterben oldjuk s ebből híg savval vonjuk ki. Alkálinak a savanyú oldathoz való hozzáadására a képződött p - (p - metoxifenil) - izopropilmetilamin bázisa olajszerűen válik ki. Az 70 olajat az anyalúgtól elválasztjuk s fölös mennyiségű 48 %-os brómhidrogénoldattal visszacsepegő hűtőn 1 órán át főzzük.