118720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a fenantrénsorozat kondenzálási termékeinek előállítására

MAGYAR KIRÁLYI SZÁBAMLMI

BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 118720. SZÁM. IV/H/2. OSZTÁLY. — _F. 8062. ALAPSZÁM. Eljárás a fenantrénsorozat kondenzálási termékeinek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég-, Frankfurt a/Maln. & bejelentés napja 1937. évi június hó 25-ike. Németországi elsőbbsége 1936. évi július hó 4-ike. Azt találtuk, hogy a fenantrénsorozat olyan kondenzálási termékeihez juthatunk, melyek bizonyos szexuális hormonok mintájára ciklopentanongyűrűt a 5 fenantréngyűrűrendszer 1, 2-helyzetében kondenzáltán tartalmaznak, ha legalább részlegesen hidráit olyan 1-ketofemantrénekből indulunk ki, amelyekben legalább az 1—4 szénatomok telítetten vannak kötve, 10 Evégből úgy járunk ©1, hogy az említett fajtájú 1-ketofenantrénvegyületeket először Reformatzky munkamódja szerint a-halogénzsírsaveszterek behatásával, az 1-oxifenantrén 1-ecetesztervegyületeken át 15 az 1. 2-helyzetben telítetlen, megfelelő fenantrén 1-ecetesztervegyületekké alakítjuk, az esztergyököt magában véve ismert módon, pl. alkálifémekkel, valamely alkohol jelenlétében, primer hidroxilgyökké 20 redukáljuk, utóbbit szokásos módon valamely reakcióképes esztergyökké, pl. halogenidgyökké alakítjuk át, az esztergyököt cianid behatásával a nitrilgyökre kicseréljük, az így keletkezett propio-25 nitrilmaradékot p rop i 0 n s a vm arad élv k á elszappanosítjuk és az ekkor kapott, részlegesen hidráit, az 1, 2-helyzetben telítetlen fenantrén-l-propionsavvegyületet, esetleg valamely származék, pl. eszter- vagy sav-30 halogenid alakjában, gyűrű zárással cikopentanonmaradékot 1, 2-helyzetben kondenzáltán tartalmazó, részlegesen hidráit fenantrénvegyületté alakítjuk át. Némely esetben a szintézissel kapott termék hid-35 rálása révén a természetes termékek telítési fokát érhetjük el. Hidrálást már a gyűrűzárás előtt is beiktathatunk. Az előbb említett propionitrilvegyületet, magában véve ismert módon, gyűrűzárással közvetlenül is átalakíthatjuk a ciklopen- 40 tanongyűrűt 1, 2-helyzetben kondenzáltán tartalmazó, részlegesen hidráit fenantrénvegyületté. Az először keletkező ketimidvegyületet ketonná szappanosítjuk el. A fenti eljárás helyett az 1, 2-helyzet- Í5 ben telítetlen, részlegesen hidráit fenantrén-l-ecetesztert oxáleszterrel is kondenzálhatjuk, a koiidenzalsái terméket szénsav lehaisadása mellett az 1, 2-helyzetben telítetlen, részlegesen hidráit fenantrén- 50 1-piroszőllősavvá szappanosíthatjuk el, utóbbit a megfelelő propionsavvegyületté redukálhatjuk és ezt a fenti módon gyűrűvé zárhatjuk. Ha pl. az l-keto-2-metil-l, 2, 3, 4, 9, 10- 55 hexahidrof enantrol-7 metiléteréből (Journ. chem. Soe. 1936, 192) indulunk ki, akkor a fent ismertetett eljárás szerint olyan kondenzálási termékhez jutunk, melyet enyhe hidrálással az oestron metiléteré- 60*nek megfelelő termékké hidráihatunk, melynek képlete CH3