118666. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az aromás gyűrűn szulfamid csoporttal helyettesített aromás aminok származékainak előállítására

MAGTÁR KIRÍ ÉTI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 118666. SZÁM. IV/h/3. OSZTÁLY. — C. 5025. ALAPSZÁM. Eljárás az aromás gyűrűn szulfamid-csoporttal helyettesített aromás aminők származékainak előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r.-t. (Dr. Kereszty és Dr. Wolt) cég Újpesten. A bejelentés napja 1937. évi december hó 1-je. A szu 1 í amid-csoporttá 1 helyettesített aromás aminők tudvalevőleg értékes gyógyászati tulajdonsággal bírnak; ezenkívül kiindulási anyagul szolgálnak gyógy-5 szerek előállítására. Azt találtuk, hogy az aromás gyűrűben R S02

.N< (ahol E és R' alkilt, aralkilt \R' vagy arilt jelent) csoportot tartalmazó aromás aminők és acilszármazékaik oly 0 módon állíthatók elő, hogy aromás aminők acilszármazékait kétszer helyettesített szulfaminsav-klorid behatásának vetjük alá. Célszerű olyan katalizátorokat alkalmazni, amelyek a Friedl—Krafft-féle 5 reakciónál általában használatosak, mint amilyen pl. az aluminiumklorid. Az aromás amin acilszármlazékában az acil-csoport célszerűen egy aril-szulfo csoport, mint pl. a benzol-szulfo csoport. Maga ez 0 az acilcsoport különböző helyettesítőket is hordozhat, mint amilyenek pl. a nitro, acil-amino, stb. csoportok. Ezen kiindulási anyagokra a kétszer helyettesített szulfaminsavkloridot közönséges hőmérsékleten 3 is reagáltathatjuk, de célszerűbb a folyapiatot magasabb hőmérsékleten, így pl. 50—100° körüli hőmérsékleten végrehajtani. Kétszer helyettesített szulfaminsavklorid gyanánt célszerűen dialkilszulfa) minsavkloridot, mint pl. dimetilszulfaminsavkloridot használhatunk; de más szulfaminsavkloridok vagy esetleg más szulfaminsavhalogenidék is használhatók. Oldó-, ill. higítószer gyanánt célszerű nitro-benzolt választani. 35 Példa: 29 g 4-acetilamino-benzolszulfo-anilidet és 16 g dimetil-szulfaminsavkloridot leöntiink 100i ccm nitrobenzollal és 20 g finoman porított vízmentes aluminiumkloridot adagolunk hozzá. Csakhamar az egész 40 elegy oldatot képez. Körülbelül 5 órán át forró vízfürdőben tartjuk. Ezután az elegyet jégre öntjük, éterrel ós híg sósavval hígítjuk, a két réteget elválasztjuk. Ha a termék netán közben kikristályosodik. 45 úgy azt leszűrjük. Az éteres réteget esetleg még híg sósavval kimossuk. Az éteres réteget híg szódaoldattal többszörösen kirázva, a 4'-acetilamino-benzolszulfo-(4-dimetilszulfamido)-anilin a vizes oldatba 50 megy, ahonnan ecetsavval kicsapható. Az éteres oldatból híg lúggal való kirázásra 4-acetil-amino-be!nzolszulfo-anilid regenerálható. A 4'-acetilamino-benzolszulfo-(4-dimetil- 55 szulfamido)-anilint pl. aceton, éter vagy aceton-petroléter elegyéből kristályosíthatjuk. Olvadáspontja 255° körül van. Ha az acetilcsoportot eltávolítani óhajtjuk, úgy a terméket kb. kétszernorpiál nátron- 60 lúgban oldjuk és egy ideig melegítjük. Ecetsavval való kisavanyításra a 4'-ami.dobenzolszulfo-(4-dimetilszulfamido) - anilin kristályosodik ki.