118595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás széntartalmú vegyületek kezelésére
reakcióizokora integrálási állandója a kővetkező : J = — 52,07+0,17. Eszerint a szabad energiák (DF) értéke 5 a C + 2 H2 —CH„ reakcióban a következő : DF = 15 500 +11,83 In T — — 0,00845 T2 + 0,000 005 T3 — 52,07 T. (6) Ha a Napier-féle logaritmust (In, az e = 2,71828 ... alapnál) a Brigg-féle loga-10 ritmussal helyettesítjük, akkor a képlet a következő: DF = — 15 500 + 27,24 T log T — — 0,00845 T2 + 0,000 005 T3 — 52,07 T. (7) Ebből a képletből számítottuk ki az alábbi 15 1. táblázat a-jelű hasábját. Ugyanilyen módon az étilénnek elemeiből való szabad képződési energiáját a következő egyenlet szerint 2 C + 2 H2 C2 H4 20 megállapítva, a következő képlet adódik: (A reakció-izokora integrálási állandóját a tapasztalat szerinti J = — 65-nek vettük fel). DF = 17 680 + 11,1 T In T — — 0,0055T2 — 65 T 25 vagy DF = 17 680 + 25,56 T log T — — 0,0055 T2 -65 T. Ebből adódik az 1. táblázat b-jelű hasábja. Oktán esetén a számítás a következő-30 képen alakul: 8 C + 9 H2 C8 H1 8 . A cseppfolyós C8 H1 8 fajmelege (25°-on) 0,5052. A moláris hőkapacitás: Cp = 57,66. 35 A paraffinsorozat tagjainak fajmelege a cseppfolyós és szilárd fázisokban az abszolút hőmérséklettel arányos, tehát C8 H1 8 -ra Cp = 0,193 T. Az olvadás entrópiája: 40.3.114,4 40 216,5 (A paraffin-viasznak petróleum-párlatokban való oldási hője grammonként 40,3-cal, ami az olvadási hővel azonos és a molekulasúlytól függetlennek kell lennie). 45 A (cseppfolyós) C8 H1 8 teljes entrópiája, 25 C° hőmérsékleten a következő: C° =0,193.298 + 21.2= 78,7 ^298 tehát 8 C + 9 H2 : s° -10,4 + 265 = 275,4 A C8 H1 8 elégési hője: 1 300 700 gcal/gramm-molekula. A komponensek és az oktán elégési hőjének algebrai összege a képződési hőt adja: H29 8 = — 68 000 gcal. 55 Eszerint a szabad energia a következő: DF29 8 = DH — TDS = — 9,300. A Cs Hl g gőznyomása 25 C°-on 15,4 mm. Egy molekula (gázalakú) C8 H1 8 elgőzölgésének szabad energiája a következő képlet 60 szerint: DF = — RT In vagy — 4,5753 T log DFom 760 P 760 •2 300 •2 300 - 7 000. 65' 50 DS: = — 196,7 Közönséges hőmérsékleteken a cseppfolyós C8 H1 8 hőkapacitása: Cp =10 + 0,161 T DCP =58,6 +0,122 T DH29 8 = DH0 - 58,6 T + 0,061 r l>-=-68 000. 70 Ebből H0 = — 56 000 H33 8 = — 69,65 (az abszolút forrpontnál). Cseppfolyós oktánnak elemeiből való képződésénél a szabad energia egyenlete mosta- 75 náig a következő alakot kapta: DF = •— 56 000 + 58,6 T In T — — 0,061 T2 — 159,2 T vagy Brigg-féle logaritmusokban: DF = — 56 000 + 134,93 T log T — 80 — 0,061 T2 — 159,2 T DF39 8 = 19 200 (úgy a cseppfolyós, mint a gőzalakhoz). A C8 H1 8 — gőz fajmelegét eddig nem tették közzé. Ez a fajmeleg a következőképen 85 számítható ki: Az elgőzölgés rejtett melege: DHV = 8060 gcal/gmol 125 C0 (forrpont). Hexánnál a rejtett elgőzőlgési hő: 6820 70 C°-on 90 és 7680 0 C°-on. Feltételezve, hogy a DHV növekedése a hőmérséklet csökkenésével hexánnál és oktánnál ugyanaz, a DHV 25°-on 9500 gcal-ra becsülhető. 95 A C8 H1 8 — gőznek teljes hőkapacitása 25 C° és 125 C° között, éppen úgy, mint a cseppfolyós oktáné e hőfokok között, plusz DHV 125 C°-on, mínusz DHV 25 C°-on és a Joule—Thomson-hatásra való tekintettel 100 25°-on kiigazítva (=70 gcal)
