118499. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklusos hidroaromás vegyületek ketonjainak előállítására
lúgos kémhatású oldat teljesen semlegessé vált. A reakcióoldatot vákuumban azonnal bepároljuk; a jól kristályosodó maradók az aminnak megfelelő klorilveó gyülete, melyet csaknem elméleti mennyiségben kapunk. Ezt a vegyületet 465 em: ! abszolút alkoholban és 8.8 g nátriumból és 190 cm3 abszolút alkoholból készített alkoholátoldatlü ban felvesszük és 45 pereiig vízfürdőn melegítjük. Azután a reakcióoldatot, melyből a nátriiumklorid már kicsapódott, víz. be öntjük, a kolloid keveréket feénsavval megsavanyítjuk és 24 órán át inaló gára hagyjuk, mely idő alatt a kívánt 3~oxi-pregnenolon fehér színű vegyületként kiválik. A keveréket kiéterezzük, az éteres oldat maradékát, melyet szilárd és kristályos alakban kapunk, nagytokú vá-20 kuumban 180° és 210° közötti hőmérsékleten és 0,01 mm nyomáson desztilláljuk. A tiszta fehér termékként megdermedő párlatot még" metanolból átoldhatjuk. Termelési hányad: 8 g, olvadáspont ]87— 25 190°. c) 1580 mg 3-oxiternorkolenilaminacetátnak (bomláspont 245—247°) 30 cm3 jégecetben való oldatához brómoldatot, mely 30 cm3 jégecetben 0.67 gram bró-30 mot tartalmaz, lassan csepegtetünk és ezt követőeg 0.84 gram krómsavnak 10 cm3 90%-os jégecetben való oldatát adjuk. Sűrű csapadék válik ki. mely 4 cm3 víz hozzáadására ismét felol-35 elódik. Ezután az oxidációs oldatot 24 órán át 16—20°-oin állni hagyjuk. Ezt követőleg az oldathoz 1 g cinkport adunk és az oldatot, miután két oran ci t 45°-on állni hagytuk, vákuumban bepároljuk; a matt radékot többször metanollal átnedvesítjük és ismét vákuumban szárazra bepároljuk. Ezután a száraz maradékot 100 cm3 metanolban 5 g einkporral 45 percig gyenge forrásra hevítjük, szűrjük, vá-45 kuumiban besűrtíjük, nátriumkárbonátoldattal lúgossá tesszük ós a keveréket jó) kiéterezzük. Az éter maradéka 0.8 a. 3-oxoternorkolenilamint tartalmlaz, mely éterrel való eldörzsölés után kikrisitáyo-5Q sodik; az oxoamint célszerűen azonnal tovább feldogozzuk. Éhből az oxoaminból 0,6 g-ot alklóros sav éteres oldatával a b) alatt leírt módon cserebomlásba hozunk, amihez. 10,3 55 ern3 , köbcentiméterenként 0,0097 g HOCl-t tartalmazó éteres alklórossavoldatot alkalmazunk. Ezután a reakcióoldatot vákuumban besűrítjük, a maradékot vízmentes piridinben két órán át visszafolyatásra állított hűtőn hevítjük, az ol- 60 datot sok vízbe öntjük, kénsavval meg savanyítjuk és 24 órán át magára hagy juk. Az oldat .szerves maradékát ezután nagyfokú vákuumban desztilláljuk, ami kor 140° és 160° közötti hőmérsékleten és 65 0.01 mm nyomáson a progeszteron megy át, mely vizes alkoholból tisztítható. A sósavnak a megfelelő klorilamdnból való fent leírt lehasítását a klorilvegyületnek ezüstnitrátot és abszolút alkoholt tártai- 70 mazó oldatban vagy valamely alkoholátoldiatban való hevítésével is foganatosíthatjuk. d) 3,2 g 3-oxipregnenolonnak 240 cnn3 jégecetben való oldatába 1,62 g brómnak 75 80 cm' jégecetben való oldatát lassan foyatjuk. Azután a keverékhez 2.02 g krómsavnak 2 cm" vízben ós 112 cm3 jégecetben való oldatai csepegtetjük. Az oxidációs oldatot ezután 24 órán át 16— 80 17"-on állni hagyjuk. Ezt követőleg a reakcióoldatot vízbe öntjük, a kiváló fehér csapadékot leszivatjuk és vízzel nagyon jól mossuk. A csapadékot ezután 160 cm3 metilalkoholban 8 g cinkporral 85' 40 percig gyenge forrásban tartjuk. Most a cinkportól leszűrünk, az. oldatot besűrítjük és vízzel zavarosodásig lefecskendezr ziik, amikor is azonnal a, pregnendion kristályosodik ki. Ezt leszívatjuk és méta- 90 nolból még egyszer átkristályosítjuk. A termelési hányad 1.1 g: az olvadáspont 160° körül van. Ebből a testből 1.1 g-ot ezután 25 cm3 alkohloban oldunk, az oldathoz 1 cm3 2n 95 kénsavat adunk és az oldatot 6 percig hevítjük. Sok víz hozzáadására, míg az oldat erősen kolloid lesz, progreszteron kristályosodik ki, melyet vizes alkoholból való ismételt átkristályosítással tisztítunk. 100 Olvadáspontja 122—129°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás polieiklusos hidroaromás vegyületek ketonjainak előállítására, melyet az jellemez, hogy 105 /CH3 R - C COOH \H képletű vegyületeket, mely képletben R polieiklusos hidroaromás maradékot jelent, savhalogenid alakjában nátrium-aziddal eserebomlásba hozunk, az
