118321. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazoliumvegyületek előállítására

káliumkarbonáttal elegyítünk. Éterrel azonnal kirázunk, izzított káliumkarbonát fölött rövid ideig szárítunk, szűrünk és 15 g 4-metil-5-oxietil-tiazollal elegyí-5 tünk. Ezután az étert elpárologtatjuk és a maradékot rövid ideig 100°-on hevítjük; ekkor cserebomlás lép fel. A tömeg megsűrűsödik és kihűléskor megmerevedik. Forró alkoholban oldjuk és kihűlni 10 hagyjuk. Ekkor a 4-metil-5-oxietil-N(2'- aminő - 6'- metil- pirimidii - 4'- metii)tiazoliumbromid 247" olv.-pontú pálcikaalakú kristályokban válik le. 3. példa. 15 20 g 2-mctil-4-oxi-6-klórmetil-pirimidint 20 g 4-metil-5-oxietiltiazollal 10 percig 120°-on hevítünk. A. cserebomlási keveréket mctilalkohóiban oldjuk és éterrel kicsapjuk. A kicsapódó olaj meleg 20 etilalkohollal összehozva kristályosan megmerevedik. Alkohol-éterből átkristályositva 236° olv.-pontú fehér kristályokat kapunk. E termék az N-(2'-metil-4'oxipirimidil-6'-metil)-4 - metil - 5 - oxietil-25 tiazoliumklorid. A megfelelő l'-merkaptovegyületet mint színtelen, vízben oldható kristályport kapjuk --- mely 200° fölé hevítve bomlik —, ha 20 g 2-metíl-4-oxi-6-klór-30 metilpirimidin helyett 20 g 2-metil-lmerkapto-6 - klórmetilpirimidint használunk, egyebekben pedig azonos módon járunk el. 4. példa. 35 50 g 4-amino- 5 -brómmetil - 6 - metilpirimidin-hidrobromidot 100 g 4-metil-5-oxietiltiazollai 30 percig vízfürdőn hevítünk. Kihűlés után a kristályosan megmerevedett ömlesztéket éterrel elkavar-40 juk, leszívjuk és éterrel bőségesen utánamossuk. A szűrő tartalmát metanolból átkristályosítjuk. Ekként az N-(4'-amino-6'-metilpirimidil-5'-metil)-4-metil -5 -oxietiltiazoliumbromid-hidrobromidot (bom-45 lás közben) 251°-on olvadó fehér kristályokban kapjuk. E vegyület klorid-hidrokloridja (bomlás közben) 243°-on, pikrolonátja (bomlás közben) 216°-on olvad. 50 5. példa. 5 g 4 - metil - 5 - oxietiltiazolt 5 g 2,4-diamino-6-metil - 5 - p -brómetilpirimidinhidrobromiddal % óráig 140—150°-on hevítünk és az ömlesztéket vizes alkohol-55 ból átoldjuk. Ekként az N-(2',4'-diamino-6'-metilpirimidil-5'-etil) - 4 - metil - 5-oxietiltiazoliumbromid-hidrobromidját vízben könnyen oldható, színtelen kristályokban kapjuk. A kiindulási anyagként használt 2,4- go diamino - 6 - metil - 5 - brómetilpirimidinhidrobromidot úgy kapjuk, hogy karbamidol alkálifém l'ölös mennyiségű abszolút alkoholban létesített oldatának jelenlétében a-acetobutirolaktonnal 2,4- 65 dioxi-6-metil - 5 - oxietilpirimidinné kondenzálunk, e vegyületet foszforoxikloriddal a 2,4-diklór-6-metil-5-(3-klóretilpirimidinné alakítjuk át (forráspontja 4 mm nyomáson 136°, olv.-pont 85°), a haló- 70 génatomokat alkoholos ammóniával aminogyökökre kicseréljük, az 5-helyzetben lévő aminoetilgyököt a számított mennyiségű nátriumnitrittel savanyú oldatban az oxietilgyökké átalakítjuk és az így 75 kapott 2,4-diamino-6-metil-5-oxietilpirimidint brómhidrogénsavval jégecetben összehozzuk. Szabadalm i igények: 1. Eljárás tiazoliumvegyületek előállítá- 80 sára, melyre jellemző, hogy tiazolokat halogénalkilpirimidinek vagy olyan alkilpirimidinvegyülctek behatásával, amelyek halogén heiyett más reakcióképes esztermaradékot tartalmaznak, 85 kvaternerré teszünk. 2. Az 1. alatt igényelt eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy tiazolokat halogénalkillal helyettesített (3-diketonok vagy j3-ketokarbon- 90 saveszterek behatásával kvaternerekké teszünk és az így keletkezett vegyületekben a pirimidingyűrűt magában véve szokásos módon karbamid, tiokarbamid vagy ezek származékai 95 behatása útján hozzuk létre. 3. Az 1. alatt igényelt eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy N- pirimidilalkil - tioamidokban vagy tiokarbamidokban a-halogénkarbonil- 101 vegyületek vagy származékaik behatásával kvaterner tiazolgyűrűt hozunk létre. 4. Az 1—3. alatt igényelt eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, 10! hogy a kiindulási anyagok alkalmas megválasztásával olyan N-(pirimidil-5'- metil) - 4 -metil-5 -oxietil-, illetve 5 - aciloxetil - tiazoliumsókat állítunk elő, amelyek további, pirimidinmag- 111 beli helyettesítőként legalább még egy aminogvököt tartalmaznak a 4'-, illetve 6'-heIyzetben.