118193. lajstromszámú szabadalom • Szerves reakciók és azok katalizátorai
1 ISI 93. 5 üstbe 27 atmoszféra nyomással etilént vezetünk, a hőmérsékletet 43 percen belül 120 C»-ra fokozzuk és 73 percig 120 C° és 126 C° között tartjuk. A reakció tar-5 tama alatt az olefin nyomását 53 atmoszférán tartottuk. Az 53 atmoszféra nyomásérték fenntartására a nyomást, valahányszor 49 atmoszféra alá esett, 53 atmoszférára növeljük; ezt a műveletet 10 körülbelül 20-szor kell megismételni. Ezt követőleg az olefin nyomását szénmonoxidnak 400 atmoszférás nyomásával növeljük, a hőmérsékletet 52 percen belül 160 C°-ra fokozzuk és 57 percig 15 160 és 170 G° között tartjuk. A nyomás 470 atmoszférával csökken. A rázóüstöt lehűtjük, tartalmát kiürítjük, amikoris a termék desztillálással némi etilpropionátot és etanolt tartalmazó 19,1 súly-20 rész propionsav-bórfluorid addíciós vegyületet ad. 10. Példa : Ezüsttel bevont nyomó-rázóüstbe két Mol víz-bórfluorid addíciós vegyületet, 25 mely minden Mol bórfluoridra egy Mol vizet tartalmaz, adagolunk és hengernyomáson etilént adunk hozzá. A hőmérsékletet 120—150 C°-ra fokozzuk és a reakciót addig folytatjuk, míg a re-80 akciókeverék egy Mol etilént elnyelt. Azután az olefin nyomását szénmonoxidnak 600—900 atmoszférás nyomásával növeljük és a reakciókeveréket kb. 30 percig tartó időközben 175—180 C°-ra g5 hevítjük. A rázóüstöt lehűtjük, kiürítjük és a reakciókeveréket felhevítjük, amikoris kb. másfél Mol bórfluorid távozik el. Azután gőzt vezetünk a keverékbe, amikoris kb. 70% savtartalmú vizes pro-40 pionsavkondenzátumot kapunk. A visszamaradt nyers maradék víz-bórfluorid addíciós terméket tartalmaz, melyben minden. Mol bórtrifluoridra 2,3—2,5 Mol víz jut. A nyers termék első hevítésekor ka-45 pott másfél Mol bórtrifluoridot a vizes propionsav leválasztása után kapott maradékkal összekeverjük. Ezt a vízbórfluoridaddiciósvegyületet propionsav újabb mennyiségeinek előállítására az 50 etilénnel a körfolyamatba ismét visszavezethetjük. A sav-bórfluorid-komplexek előnyös előállítási módjait a következő példákban szemléltetjük : 55 11. Példa: 188 g (1 Mol) (CHg C0OH)2 BF3 -ot 45 g (0,58 Mol) CaF2 -daI rövid frakcionáló oszlophoz csatolt palackban összehozunk. Azután a reakciókeveréket olajfürdőben 250 C°-ot meg nem haladó hőmérsékletre 60 hevítjük, amikoris az ecetsav íedesztillálódik. Kb. 117 g jégecetet kapunk, mely az elméleti mennyiségnek 97,5%-a. A desztillálást légköri vagy csökkentett nyomáson foganatosíthatjuk. 65 A főleg Ca(BF4 )2 alkotta szilárd maradékot ezután 300 C° és 500 C« közötti hőmérsékletre hevítjük, amikoris az alább egyenlet értelmében bórfluorid képződik: Ca(BF4 )2 CaFa 4- 2BFS . 70 Kb. 58,5 g bórfluoridot kapunk, tehát az elméleti mennyiségnek 86,5 %-át. A megadottnál alacsonyabb és magasabb hőmérsékleteket is alkalmazhatunk, de a megadottakat előnyben részesítjük. 75 12. Példa : Ecetsav-bórfluorid-komplexet, mely minden Mol bórfluoridra kb. két Mol ecetsavat tartalmaz, kb. 15 mm nyomáson és kb. 70 C° hőmérsékleten desztillá- 80 lünk éspedig addig, míg csak a jelenlevő ecetsavnak kb. 16%-a át nem desztillált. Azután a nyomást légköri nyomásra vagy még magasabbra fokozzuk és a keveréket kb. 150 C° hőmérsékleten ismét desz- 85 tilláljuk, amikoris a jelenlevő bórfluoridnak kb. 15%-a eltávozik. Ezt követőleg a nyomást ismét kb. 15 mm-re csökkentjük, amikoris az eredetileg jelenlevő ecetsavnak kb. 10%-a átdesztillál. A nyo- 90 másnak újabb fokozása és további desz^ tillálás újabb 10% bórfluoridot ad. További desztillálások ecetsavból és bórfluoridból kb. 10—10%-ot adnak, amikor is a százalékok az egyes fokozatokban a 95 savnak vagy a halóidnak a komplexben ; jelenlvő eredeti mennyiségeire vonatkoznak. A hőmérsékletek az egyes fokozatokban lényegében ugyanazok, mint a megfelelő első és második fokozat hő- 100 mérsékletei. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás szerves addíciós reakcióknak, különösen olyanoknak lefolytatására, melyek fokozott hőmérsékleteken és 105 nyomásokon CO felvételével járnak, így pl- alkoholoknál, észtereknél, étereknél, alkilhaloidoknál, olefineknél és más olyan vegyületeknél, melyek -alkoholokká hidrolizálhatók, azzal jel- 110 lemezve, hogy katalizátorul vagy kon-
