117952. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett piridinszármazékok előállítására
2 117952. 3. Példa : 167 sr. 2,4-dioxo-3,3-dietil-tetrahidropiridint 710 térfogatrész kb. 2Ó%-OS vizes ammóniával összekavarunk. Az 5 oldathoz 200 sr. káliumjodidban és 200 térfogatrész vízben oldott 2^4 sr. jódot adunk. A jód azonnal eltűnik. A fokozatosan teljesen feloldódó kiindulási vegyület helyett szilárd alakban a 2,4-10 dioxo-3,3-dietil-5 - jód - tetrahidropiridin válik ki, melyet a folyadéktól elválasztunk és vízzel mosunk. Az anyalúgból a benne oldva maradt részeket légritkított térben végzett erős besűrítéssel és a 15 maradék megsavanyításával kitermelhetjük. Az új vegyületet hígított metanolból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 117—118 C°. 4. Példa : 20 181 sr. l-metil-2,4-dioxo-3,3-dietiltetrahidropiridint 600 térfogatrész kloroformban oldunk és az oldatba kavarás közben, kb. +10° hőmérsékleten 300 térfogatrész kloroformban oldott 160 sr. 25 brómot csepegtetünk. A bróm azonnal eltűnik és a brómhidrogén elillan. A kloroform elpárolgása utan az 1-metil-2,4-dioxo-3,3-dietil-5 - bróm - tetrahidropiridin szilárd alakban marad vissza és 30 körülbelül azonos súlymennyiségű dibutiléterből átoldható. A brómvegyület 80—81 C°-on olvad. 195 sr. 2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-tetrahidropiridint 900 térfogatrész 70%-os 35 ecetsavban oldunk. Az oldatba kavarás közben 71 sr. klórt vezetünk. Az oldat hőfokát hűtéssel +10° alatt tartjuk. Miután az egész klórmennyiséget bevezettük^ 2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-5-klór-40 tetrahidropiridint úgy termelhetjük ki, hogy az oldószert elgőzölögtetéssel kiüzzük és a maradékot vízzel összedörzsöljük, amikor is a kitermelendő vegyület hamarosan kristályalakban megdermed. 45 Hígított metanolból való átoldas után a most már teljesen tiszta vegyület 71—75 C°-on olvad. 6. Példa : 900 térfogatrész 80%-os ecetsavban 50 kavarás közben 209 sr. 2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-6-metil-tetrahidropiridint oldunk. A hűtött oldatba kb. 10°-on 300 térfogatrész 80%-os ecetsavban oldott 160 sr. brómot csepegtetünk. A 2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-5 - bróm - 6 - metil- 55 tetrahidropiridin vízzel való hígításkor kikristályosodik ; a termék hígított etilalkoholból átoldva 141—142 C°-on olvad. Hasonló módon 2,4-dioxo-3,3-n-butiln-propil-tetrahidropiridinből a 2,4-dioxo- 60 3,3-n-butil-n-propil-5-bróm-tetrahidropiridint (O. P.88—89 C°) és l,6-dimetil-2,4-dioxo-3,3-d-n-propil - tetrahidropiridinből az l,6-dimetil-2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-í> brómtetrahidropiridint (O. P. 86—87 C°) 65 állíthatjuk elő. 7. Példa : 127 sr. jódból és 35,5 sr. klórból szokásos módon klórjódot állítunk elő, melyet 400 térfogatrész jégecetben oldunk. 7( Az oldatot kavarás közben 1000 térfogatrész jégecetben oldott 209 sr. 2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-6-metil - tetrahidropiridinnek hűtött oldatához csepegtetjük. A jód azonnal abszorbeálódik. Az át- 7! alakulás befejezte után a 2,4-dioxo-3,3-di-n-propil-5-jód-6-metil - tetrahidropiridint vízzel való hígítással kristályosan leválaszthatjuk. A vegyületet kb. 70%-os metanolból átoldjuk, amikor is azt 127— 8 128 C°-on olvadó sárgás kristályokban kapjuk. Szabadalmi igénypont : Eljárás R R, C3 CO ' 4 C-halogén 5\ 6C-R2 1/ -N R2 általános képletű halogénezett piridinszármazékok előállítására, amikor is a Képletben (R) és (Rx ) azonos vagy különböző telített alkileket, (R2 ) pedig hidrogént vagy metilt jelentenek, < azzal jellemezve, hogy 2,4-dioxo-3,3~ dialkil-tetrahidropiridineket, illetőleg az 1 - vagy 6-helyzetben megfelelően helyettesített származékaikat halogénekkel hozzuk behatásra. < Pallas nyomda, Budapest.
