117936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinmagot tartalmzó új enolszármazékok előállítására
Megjelent 1938. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 117936. SZÁMIV; h/8. OSZTÁLY. — C. 4:95a. ALAPSZÁM. Eljárás szterinmagot tartalmazó új enolszármazékok előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja 1937. évi április hó 20-ika. Svájci elsőbbsége 1936. évi május hó 18-ika. Azt találtuk, hogy meglepetésszerűen szterinmagot tartalmazó új enolszármazékokhoz juthatunk, ha szterinmagot tartalmazó 3-ketovegyületekre savkötő-5 szerek jelenlétében vagy távollétében acilezőszereket hozunk behatásra. Acilezőszerekül pl. szerves vagy szervetlen savhalogenidek vagy -anbidridek jönnek tekintetbe. Szerves savhalogeni-0 dek alkalmazása esetén az enoloknak szerves észterei és/vagy halogenidjei képződhetnek. Fllőbbiek inkább nyitott edényben végzett munkánál, amikor is a képződött halogénhidrogén elillanhat, 5 utóbbiak pedig inkább zárt edényben foganatosított munkánál képződnek. így pl., ha benzoiikloridot ^''"'-kolesztenon(3)-ra behatásra hozunk, akkor az enolnak I. képletü benzoesavas észterét vagy 0 II. képletü kloridját kapjuk. CHo II. Az új enolszármazékokat gyógyászati célokra vagy közbenső termékekül gyógvászatilag ható vegyületek előállítására 25 kívánjuk felhasználni. 1. Példa : 10 rész ^5 -kolesztenon-(3)-at 8 rész benzoilklornidal .,() rész 100 C.° forráspontú tiszta benzinben 10 órán át for- 30 ralunk. A reakcióterméket benzinnek és benzoilkloridnak vákuumban végzett, lehetőleg messzemenő ledesztiilálása után 1-2 n-nátronlúggal vízfürdőn melegítjük, azután a keveréket vízzel hígítjuk és 35 éterben felvesszük. Az éteres oldatot nátronlúggal és vízzel mossuk és nátriumszulfát felett szárítjuk. A kolesztenon enolbenzoátja az oldószer elpárologtatásakor részben kikristályosodik ; a ter- 40 méket kevés acetonnal péppé elkavarjuk, azután leszivatjuk és a leszivatón hideg acetonnal addig utánamossuk, míg az aceton színtelenül lefolyik. IJy módon 9.1 rész 116—117 Cu olvadáspontú szín- 45 telen észtert kapunk. Az anya lúgból az észternek még további mennyiségeit állíthatjuk elő. Az enolészter tetranitrometannal élénk vörösre színeződik. A reakciót lefolytathatjuk oldószer 50 távollétében, pl. kolesztenonnak benzoilkloriddal 160 170 C°-ra való hevitésével is. Továbbá a képződő sósav kötésére a reakciókeverékhez pi. valamely tercier bázist, pl. piridint és másei'élét adhatunk. 55 Az izomer benzoesavas enolésztert is hasonló módon /y-2 kolesztenon-(3)-ból kapjuk.
