117894. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos aminoszulfonsavamidvegyületek előállítására
20 g klóracetilaminobenzol-4-szuIfonsavamídot 200 cm3 20%-os nátriumacetátoldattal kavarás közben 12 órán 5 át főzünk. Lehűlés után szűrünk és forrásban levő vizbőf áí:kristályosítunk. Az • oxia ceti laminobenzol-'l-szu líonsavamidot 190° olvad.-pontú színtelen kristályokban kapjuk. 10 20 g •1-aminohenzoiszuJíoíisavamidol. 100 cm3 tejsavval 3 órán át olajfürdőben 110—-120u -on hevítünk ; a keletkező vizet időnként desztillálással eltávolítjuk. Kihűléskor az a-oxipropionilaminobenzol-1-iö szulfonsavamid kicsapódik és ezt forrásban levő vízből átoldva 1 <S7° olv.-pontú színtelen lapocskákban kapjuk meg. A vegyület vízben meglehetősen oldódik. 50 g •1-aminobenzolszulfonsavamidot 2!) 150 g aceteceíeszterrel 4 órán át 160°-os olajfürdőben hevítünk, amikor minden oldódik. A kihűlt oldatból az acetoacetilamiiiobenzol-4-szulíonsavamídot éterrel kicsapjuk és hígított alkoholból átkristá-25 lyosítjuk. Az új vegyület, melyet mint fj- oxikrotonilaminobenzol - 4 - szulfonsavamidot is felfoghatunk, l<S9°-on olvad. 6. példa. 17,2 g 4-aininobenzolszulfonsavamidol 30 5 0 cm3 piridinben 12,5 g klórhangyasavetileszterrel lassan elegyítünk és az oldatot csatlakozóan 15 percig kb. 50°-ra melegítjük. Alapos hűtés közben sósavval - semlegesítve a karbetoxiaminobenzol-4-35 szulfonsavamid csapódik ki. E termék alkoholból átkristályosítva 238° olvad.pontú színtelen hasábokat alkot. A 4-aminobenzolszulfonsavamid 10,4 g hidrokloridját 50 cm3 vízben oldjuk és 40 42 g káliumcianát vizes oldatát hozzáadjuk. Az ureidobenzoI-4-szulfonsavamid azonnal kicsapódik és azt némi állás után leszívjuk. A termék vízből átkristályosítva 181° olvad.-pontú színtelen lapocs-45 kákát alkot. 7. példa. 100 g 4-(4'-acetilaminobenzolszulfonamido)-benzolsziilfonamidot 500 cm3 sósavval (d — 1,08) teljes oldódásig főzünk. 50 A kihűléskor kikristályosodó csapadékot leszívjuk és hígított nátronlúgban oldjuk. Telített vizes ammóniumkloridoldat hozzáadásával leválasztjuk a 4-(4'-aminobenzolszulfonamido) - benzolszulfonami-55 dot, mely forrásban levő vízből átkristályosítva ]31°olvad.-pontú hófehér kristályokat alkot. A reakciótermék végén levő szulfonamidgyökben helyettesített megfelelő vegyületeket kapunk az alábbi módon : g© 233,5 g 4-acetilaminobcnzolszulfonsavkloridot, 18{> g 4-aminobenzolszulfonmonometilamidot és 1000 cm3 acetont 100 g nátriumbikarbonáttal 1 óra hosszat forrásig hevítünk. Ezután az acetont víz- 65 gőzzel lefújjuk és a szilárd maradékot hígított nátronlúgban oldjuk. Az oldatból telített vizes ammóniumkloridoldat hozzáadásával a nyers 4-(4'-acetilaminobenzolszulí'onamido)- benzolszulfonmono- 70 metilamidot csapjuk ki, mely forrásban levő alkoholból átkristályositva 21<S° olv.pontú fehér kristályokat alkot. E vegyület 100 g-ját 600 cin3 sósavval (d--1,08) oldódásig főzzük, majd kristályosodni 75 hagyjuk. A 4-(4'-aminobenzolszulíonamido) -henzolszulfonmonomctilamid kivált sósavas sóját leszívjuk és sósavval mossuk. A terméket forrásban levő vízzel oldatba hozzuk. Ebből kihűléskor, hid- 80 rolizis közben, a szabad bázis 141° olv.pontú fehér kristálvokban kristályosodik ki. 233,5 g 4-aeetilaminobenzolszulfonsavkloridbói és 200 g 4-aminobenzolszulfon- sh monoetilamidból az előbb leírt munkamóddal először 183° olvad.-pontú színtelen kristályokban a 4-( l'-acetilaminobenzolszulfonamido) -benzolszulfonmonoetilamidot, ebből pedig a l-(4'-amino- 90 benzolszulí'onamklo)-benzoJs/:iilfon-monoetilamid sósavas sóját kapjuk. A szabad bázis 190° olvad.-pontú fehér kristályokat ad. 233,5 g 4-aeetilaminobenzolszulfonsav- 95 kloridból és 228 g 4-aminobenzolszulfondietilamidból a 225—228° olvad.-pontú 1 - (4' - acetilaminobenzolszulíonamido)benzol szulíondietilamidot, ebből pedig a 4-(4'- aminobenzolszulfonamido) - benzol- KK szulfondietilamid sósavas sóját mint igen nehezen oldható csapadékot kapjuk, melyet ecetsav hozzáadásával oldatba lehel hozni. A szabad bázis alkoholból átkristályosítva 164°-on olvad. A hasonló mun- íof kamódual előállított 4-(4'-aminobenzolszulfonamido) -benzolszulfondimetilamid hígított alkoholból átkristályosítva 19-1 fokon olvad. E vegyület nátriumsója vízben igen 11c könnyen oldódik ; a káliumsó valamivel nehezebben oldható és vízből szép kristályokban kapható.
