117528. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen alkoholoknak, illetve származékainak előállítására
2 117528. 2. Példa : 14 rész transz-dehidroandroszteronnak 40 rész n-propilalkoholban való gyengén forró oldatába keverés közben 23 rész 5 nátriumot viszünk be. A cserebomlás befejezte után az oldatot lehűtjük, sósavval óvatosan semlegesítjük, vákuumban besűrítjük, és a keletkezett diolt vízzel kicsapjuk. A dióiról leszivatunk, a mara-10 dékot vízzel kimossuk és metanolból vagy eceteszterből átkristálycsítjuk. Egységes, 182—183°-on olvadó A5 >8 -transz-andioszten-3, 17-diolt kapunk. Normál propilalkohol helyett más alko-15 holokat, mint pl. etil- vagy izopropilalkoholt is használhatunk. 3 .Példa: 576 mg 148° 0. P.-u A f ''6 -transz-dehidroandroszteront 50 cin3 abszolút éterben 20 oldunk és 0.39 m magnéziummal és 2.24 g etiljodiddal készült Grignard-oldatba csöpögtetjük. Az egészet nyolc órán át vízfürdőn melegítjük, éjjelen át szobahőmérsékleten ellni hagyjuk, azután jéggel 25 és sósavval megbontjuk. Az éteres oldatot biszulfittal, szódával és vízzel mossuk, szántjuk és begőzölögtetjük. A maradékot metilalkohollal felvesszük és szemikarbazidacetát alkoholos oldatával rövid ideig 30 felforraljuk. 24 órai állás után leszűrjük. Ha az oldat elég tömény, akkor a csapadék a 17-etil-transz-androsztendiol-(3.17), 0. P. 199—200° és a transz-dehidroandroszteron szemikarbazonjának keveréke, melyből az 35 éterben nehezen oldódó szemikarbazont éter hozzáadásával leválaszthatjuk. Ha az oldat nem eléggé tömény, úgy csak a szemikarbazon csapódik ki. Ezután az alkoholos oldatot kissé besűrítjük és a 17-etil-40 transz-androsztendiol-(3.17)-et kifagyasztjuk. Az anyalúgok a 17-etil-transz-androsztendiol-(3.17) mellett minden esetben a redukálás révén keletkezett 3-transz-andro rosztendiolt is tartalmaznak. Kitermelésére 45 az anyalúgokat vízbe öntjük, éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatot kimossuk, megszárítjuk és begőzölögtetjük. Eceteszter-hexánból átkristályosítjuk vagy 140°-on és 0.01 mm/Hg nyomáson szublimáljuk. Az izomer 17-cisz- és transz-3- 60 transz-androsztendiol 173—173.5°-on olvadó keverékét kapjuk. 4. Példa: 576 mg 148° 0. P.-u AM -transzdehidroandroszteront 50 cm3 abszolút éter- 55 ben feloldunk és az oldatot 0.39 g magnéziumból és 2.6 g n-propiljodidból készült Grignard-oldatba csöpögtetjük. Az oldatot nyolc órán át vízfürdőn melegítjük, éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, azu- 60 után hígított sósavval és jéggel megbontjuk. Az éteres oldatot biszullittal, szódával és vízzel mossuk, megszárítjuk és begőzölögtetjük. A maradékot metilalkohollal felvesszük és szemikarbazidacetát al- 65 koholos oldatával rövid ideig felforraljuk. 24 órai állás után a kicsapódott transzdehidroandroszteron-szemikarbazonról leszűrünk és az anyalúgot vízbe öntjük. Ezután éterrel kivonatoljuk, az éteres oldatot kimossuk, megszárítjuk és begőzölögtetjük. A maradékot eceteszter-hexánból átkristályosítva a 3. példában leírt 17-cisz- és transz-3-transz-androsztendiolok izomer keverékét kapjuk. 75 Szabadalmi igények: 1. Eljárás telítetlen alkoholoknak, illetve származékaiknak előállítására, azzal jellemezve, hogy telítetlen alkoholoknak, illetve származékaiknak előállí- 80 tására dehidroandroszteron-, illetve származékai-típusú vegyületeket semleges vagy lúgos közegben redukáló szerek hatásának teszünk ki. 2. Az 1. igénypontban védett eljárás foga- 85 natosítási módja, azzal jellemezve, hogy redukáló szerként alkohol jelenlétében alkálifémet használunk. 3. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, 90 hogy redukáló szerként alumíniumalkoholátokat alkalmazunk. 4. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy redukáló szerként organofém- 95 vegyületeket, mint mangéziumalkilhalogenideket használunk.
