117505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos hexaoxi-trifenilmetan és származékainak előállítására
MA6YAR KIKÍLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍR A S 117505. SZÁM. IY/h/2. OSZTÁLY. — C. 4796. ALAPSZÁM. Eljárás kristályos hexaoxi-trifenilmetan és származékainak előállítására. • Chinoiu gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty és Dr. Wolf) cég Újpest. A bejelentés napja 1936. évi március hó 4-ike. A trifenilmetan jpolioxi származékainak előállítása számos kutatás tárgyát képezte, anélkül azonban, hogy ezeket kristályosam sikerült volna megkapni Lásd pl. Dank-5 worth Berichte 42, 4163 és Mamchot, Berichte 43, 949. Manchot munkájában, kifejti, miszerint figyelemre méltó1 : körülmény, hogy neki guaj akolból és benzaldehidből sikerült a megfelelő kristályos tri-10 fenilmetan származékot előállítani Idevágó kísérleteink arra a meglepő eredményre vezettek, miszerint a protokatechu-aldehid és homologjai, illetőleg ezeknek részben éterifikált származékai ma>-15 gával pirokatechinjael vagy annak homologjaival, illetőleg ezek mono-alkilszármazékaival kristályos trifenilmetan származékokká kondenzálhatok. Kondenzálószerül erős ásványi savanyagokat alkal-20 mázunk. Eljárhatunk iitt pl. Menchot szerint is, aM jégeoetes oldatban tömény kénsavat alkalmazott, sokkal célravezetőbb azonban, ha az erős ásványi savakat, mint pL a kénsavat, vagy sósavat alkoholos kö-95 zegben alkalmazzuk. így sikerült egy egész sorozaitát a mindhárom ben zolm agban egymáshoz, ortohelyzetben két hidroxil csoportot tartalmazó trtfenil-methan-származékokat és 80 azoknak magban helyettesített homologjait, illetőleg ezeknek a fenolhidroxilokban részben alkilált származékait előállítani Az így előállított anyagok közül némelyek, mint pL a trimetoxi-trioxi-származék, erős 35 baktericid hatást mutatnak, mások pedig értékes jgyógyszerhatású vegyületek kiindulási anyagául szolgálnak. Ezek mindannyian színtelen, jól kristályosodó anyagok. Egyesek kristáJyoldószerekkeJ kristályosodnak. ' 40 . Példák: 1. 14 g protokatechu-aldjehidet és22 g pirokatechint 30 cm3 abs. alkoholban oldunk. Hűtőkeverékkel hűtve, rázogatás közben száraz sósavgázt vezetünk be. Fél- 45. óra múlva a reaktiókeverékhez cca 80 g jeget adunk és hűtés és rázogatás közben addig adunk hozzá cca 40°/o-os nátronr lúgot, míg kongóra már csak gyengén sar vanyú. Utána egy kevés cinkport aduink 50 és visszafolyó hűtővel ellátva, addig forraljuk, míg az oldat vörös színe eltűnik. Halványsárga színű oldatot nyerünk, melyet ecetéterrel kivonunk. Az ecetéter ledesztillál ása után visszamaradó nyers ter- 65-méket vízből átkristályosítjuk. A kapott hexaoxi-trifenil-metan kb. 250°-on bomlik. A termék még híg oldatban is lúggal erős zöld színeződést ad. 2. 44 g pirokatechint, 30 g vanillint fél- 60 oldunk 30 cm3 abs. alkoholban, majd hűtés és rázogatás közben hozzáadunk 44 g konc. kénsavnak 30 cms ,ats. alkoholban va'.ó oldatát, közben ügyelve arra, hogy a hőmérséklet 10° fölé ne emelkedjék. A reak- 65-tió-keveréket 2i/a óráig 0°-on állni hagyjuk, majd cca 100 g jégre öntve kiéterezzük. Az éteres oldatot 25»/0 -os konyhasóoldattal, majd 40"/o-os kálciumklarádöídattal s végül lOo/o-os nátriumbiszulfit-oldattal kiráz- 70> zuk, majd az étert ledesztilláljuk. A maradékot 50 cm3 kloroformban feloldjuk. További 200 cm3 kloroform hozzáadására
