117319. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-alkil-5-hidroxialkiltiazolok előállítására
magyai; kikály SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEI RAS 117319. SZÁM IY/h/1. (IV/h/2.) OSZTÁLY. — F. 7817. ALAPSZÁM. Eljárás 4-alkil-5-hidroxialkiltiazolok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég- Frankfurt a/M. A bejelentés napja 1936. évi szeptember hó 29-ike. Azt találtuk, hogy 4-alkil-5-hidroxialkiltiazolokat úgy kaphatunk, ha olyan ketonokat, melyek a ketongyökhöz viszonyítva a-helyzetben levő szénatomhoz rögzített valamely kicserélhető helyettesítőt, pl. halogénatomokat tartalmaznak és emelyekben az említett módon helyettesített szénatomot egyúttal alkilgyök helyettesíti, mely viszont hidroxilgyököt vagy 10 hidroxillá átalakítható gyököt tartalmaz, — rodánsavval vagy ennek sóival hozunk reakcióba, amikor is a megfelelő 2-hidroxitiazolvegyületeket kapjuk, ami után a 2-hidroxigyököt magukban véve ismert 15 módszerek szerint hidrogénnel helyettesítjük, végül az 5-alkilgyökben esetleg jelen levő és hidroxillá átalakítható helyettesítőt isimert módszerekkel hidroxilgyökké alakítjuk át. A fenti célra alkalmas keto-20 nok, pl. az l-hidroxi-2-halogén-B-oxobutánok, vagy a halogénhidrogénsavakkal vagy szerves savakkal, pl. ecetsavval, vagy benzoesawal képezett megfelelő eszterek. Az említett vegyületek olyan homo-25 lógjait is alkalmazhatjuk, melyekben az oxogyök és a halogénatom, vagy valamely más kicserélhető helyettesítő egymással szomszédos helyzetben van. Hia eszterezer,t hidroxilgyökű vegyületeket használunk, 80 akkor a savmiarajdék a tiazollá alakítás befejeatekor bomlik M. Hidroxi vegyületek ós származékaik helyett olyan vegyületekből is kiindulhatunk, melyek a hidroxilgyök helyén kar-35 boxilgyököt, esetleg eszterezett karboxilgyököt vagy aininogyököt tartalmaznak, így a rodánsavval vagy sóival való kondenzálásihoz felhasználhatjuk pl. a 3-halogén-4-oxopentán-karboxilsav esatereit vagy ezek homológjait, melyekben a ketongyök 40 és a halogénatom szomszédos helyzetben van, majd az először képződő 2-hidroxi-4-alkiltiazolil-5-alkilkarboxilsav esztereit a 4-alkil-5-alkiloltiazol vegyületekké alakíthatjuk át oly módon, hogy a 2-hidroxi- 45 gyököt hidrogénnel helyettesítjük ós pl. a karboxilesztergyököt redukáljuk, vagy pedig a Hoffmann és Curtius-féle lebontással kapott aminők011 megyünk .végig. A tiazolokká kondenzálás előnyösen va- 50 lamely oldó vagy higító szer, pl. víz, alkohol, aceton jelenlétében, a rodánsav alkáli- vagy földalkálisóinak felhasználásával történik. Az ekkor először egy fémhalogenid kiküszöbölése közben keletkező 55 ketorodanidokat erős savakkal, pl. halogénhidrogénsavakkal és kénsavVal, a tiazolokká kondenzáljuk. 1. példa. 144 g acetopropanolacetátot (Berichte 60 der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 22. kötet, 1196. old.) 300 cm' abszolút éterben oldunk és hűtés közben cseppenkint 160 g brómot adunk hozzá. A brómozás befejeztével az étert jegessé hűtött 65 vízzel és nátriumkarbonátoldattal mossuk, kalciumklorid fölött szárítunk, majd az étert vákuumban elpárologtatjuk. \A Annyi vizet adagolunk, míg a kivált báriumrodaniiddal 24 órán át keverjük. A 70 reakció felmelegedés közben megy végbe. Annyi vizet adagolunk, míg a kivált báriumbromid feloldódik, éterben kivonatolunk, vízzel mosunk, majd az étert elpárologtatjuk. A maradékot 100 <ans jégeceit- 75
