117264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonált és szulfonálatlan aromás szulfonok előállítására

MAGYAR lURÁLYT SZABADALMI BIRŐSÁQ SZABADALMI LEI RAS 117264. SZÁM. IV/h/1. (Xl/a.) OSZTÁLY. — G. 8250. ALAPSZÁM. Eljárás szulfonált és szulfonálatlan, aromás szulfonok előállítására. J. R. Geigy A.-G. cég, Basel. A bejelentés napja 1936. évi augusztus hó 5-ike. Németországi elsőbbsége 1935. évi augusztus hó 14-ike. Meyer munkálataiból (Ann. 433, 366. és köv. oldalak), valamint Zehenter és Grosch munkálataiból (J. pr. Ch. 1929, 276. és köv. oldalak) az utóbbi években egyszerű 5 és vegyes szulfonok előállítására különböző eljárások váltak ismeretesekké, melyek elsőizben tették a laboratóriumban könnyen hozzáférhetővé a szulfonok egész osztályát. Ezek az eljárások azonban még 10 sem voltak teljesen kielégítőek. Zehenter megadta, -hogy a legjobb kísérleti feltételek között vörösesbarna reakciómasszákat kaptak, egyébként azonban könnyen következett be az anyag elgyantásodása. 15 Azokat a szulfomokat tehát, melyeket ez a szerző, mindig többé-kevésbé színezetten kapott, kivétel nélkül nagyobb vagy kisebb gyantamennyiségek kísérték. Meyer eljárása is sok esetben gyantás melléktermé-20 keket adott; így pl. toluoJgőzöknek p-fenolszulfonsavra való behatásakor, oldható rész mellett, sötétvörös gyantát kaptak, melyet a 260379. számú német szabadialmi leírás szerint fenolgyantának jellemeztek. Ezeket 25 a színes termékeket csak igen nehezen lehetett tisztítani; többszöri átkristályosítás a legtöbb esetben nem vezetett teljesen színtelen vegyületekhez. Azt találtuk, liogy legalább egy hidroxil 30 csoportot és legalább egy —S02

-hidat tartalmazó, szulfonált, vagy szulfonálatlan, aromás szulfonok ipari előállítása jelentékenyen megjavítható, ha általában véve aromás szénhidrogének vagy fenolok szul-85 fonsavj ainak, illetve azok étereinek fenolokkal vagy ezek származékaival, különösen szulfónjaival való keverékét vakuumban reakcióba hozzuk. így sikerül egyrészt bizonyos, az eddigi eljárásokkal iparilag hozzá nem férhető szulfonoknak könnyű előállí- 40 tása; a találmány szerinti eljárásnak másirészt az az előnye, hogy az eljárás kíméletes lefolyása folytán, rákövetkező tisztítás nélkül, közvetlenül igen világos reakció termékeket ad. Vakuumban ugyanis 45 a monoszulfonok előállítása sokkal alacsonyabb hőmérsékleteken foganatosítható; minél magasabbra választjuk a vákuumot, annál inkább csökkenthető a hőmérseklet. A találmány további előnye, hogy a re- 50 akcióvíz és a reakcióba nem lépő fenol az ömlesztékből folytonosan, igen gyorsan eltávolítható, amivel kiküszöböljük azokat a befolyásokat, melyeknek nyilván elsősorban tulajdonítandók a bomlások. Sötét- 55. színű bomlási és melléktermékek a monoszulfomoknál egyáltalán nem, a molekulában. egynél több szulfoncsoportot tartalmazó szulfonok előállításánál pedig csali jelentéktelen mennyiségekben lépnek fel. Ez 60> a különbség nyilván a második esetben szükséges magasabb hőmérsékletnek tulajdonítandó. Megjegyzendő továbbá, hogy a szulfonkópződés a találmánybeli eljárás szerint sokkal gyorsabban megy végbe, 65 mint vákuum alkalmazása nélkül. Ezenkívül a szulfonoknak a találmány szerinti eljárással való előállításánál a legtöbb esetben' szükségtelen, hogy elkülönített aromás szulfonsavakból induljunk 70-ki, hanem előnyös, ha közvetlenül a nyers szulfonálómasszákat használjuk fel, melyek még szabad szulfonáló szert tartalmaznak. Ha oxiarilszulfonok szulfonsavjait akarjuk közvetlenül megkapni, úgy 75-akár aromás diszulfonsavakból indulha-